Ионное гидрирование

Все изученные изопропилбензолы участвуют в реакции ионного гидрирования и располагаются в ряд поли-л-изопропил стирол < изопропил бензол < 1,4-метилизопропилбензол 1,3,5-триизопропилбензол. [c.233]

Электронодонорная способность атомов серы, входящих в состав тиофеновых циклов, низка, поэтому тиофены не способны к образованию прочных связей Ме—8 и не проявляют заметной экстракционной способности. Найдено, что золото, палладий и серебро практически не экстрагируются из водных сред 3-метил-тиофеном [4]. В связи с этим может представить практический интерес увеличение ресурсов нефтяных тиацикланов за счет ионного гидрирования тиофеновых производных [589]. [c.81]

В табл. 5.5 приведены экспериментальные данные по реакции ионного гидрирования ПИБ в присутствии различных гидрирующих агентов. [c.232]

Ионное гидрирование. М. Химия, 1979. 192 с. [c.128]

Одним из нетрадиционных способов насыш,ения двойной связи является метод ионного гидрирования, который основан на способности двойной >С=С< связи к протонированию в кислой среде с образованием иона карбения и последующем присоединении к нему гидрид-иона. Реакция отличается высокой избирательностью, протекает относительно в мягких условиях и без подачи водорода извне. [c.3]

Ароматические углеводороды с подвижными атомами водорода или СН-кис-лоты, например изопропилбензолы, вызывают в соответствующих условиях процессы ионного гидрирования полиизобутиленов. [c.228]

Реакции ионного гидрирования ПИБ часто сопутствуют побочные процессы, в первую очередь реакция алкилирования изопропилбензола (ПИБ). На направление и глубину реакции существенное влияние оказывает также природа используемого катализатора (табл. 5.6). [c.233]

В кинетическом плане ионное гидрирование ПИБ под действием гомогенных катализаторов относится к сравнительно быстрым реакциям (рис.5.4, кривые 3,4). [c.234]

В схеме 5.3 можно выделить основное направление - реакцию ионного гидрирования (1,2,3) и связанные с ней превращения карбкатионов первой (1) и второй (II) генерации (1а и Па - основные 1б и Иб - побочные продукты). [c.235]

Необходимость большого избытка гидрирующего агента связана, по-видимому, с низким содержанием двойных С=С-связей и ее уменьшением с возрастанием молекулярной массы ПИБ. Поэтому неудивительно существование критической молекулярной массы, начиная с которой, образы ПИБ практически не вступают в реакцию ионного гидрирования (1 500 для гетерогенного катализатора). [c.235]

Табулированы и обсуждены имеющиеся данные по физическим и химическим свойствам полимеров изобутилена. Рассмотрены химические свойства и превращения олиго- и полиизобутиленов, которые подразделены на превращения концевых групп двойных связей (реакция присоединения и расщепления) звеньев основной цепи, боковых метильных групп (заместител ьные реакции) и распад основной цепи (деградация, деполимеризация, сшивка). В ряду различных воздействий на полимер проанализированы химические, физические и высокоэнергетические методы воздействия (реагенты и окислители, механохимия, ультразвук, плазма тлеющего разряда, ионизирующие излучения и др.). Особенно выделены направленные превращения полимеров изобутилена, открывающие пути технического применения полимеров изобутилена (каталитическое ионное гидрирование, алкилироваьше фенолов и аминофенолов, каталитическая деполимеризация и некоторые другие). Суммированы аналитические характеристики полиизобутилена спектроскопические (ИК, ЯМР) данные, касающиеся основной цепи и дефектов структуры вязкостные, реологические и молекулярно-массовые параметры их взаимосвязь и методы определения (фракционирование, озонолиз, гель-проникающая хроматография и др.). Совокупное сочетание различных методов обеспечивает высокую степень надежности полученной информации, касающейся аналитических характеристик полиизобутилена. [c.379]

Обращает внимание еще одна особенность ионного гидрирования ПИБ в присутствии твердого катализатора отсутствие влияния температуры в интервале по крайней мере 240-335 К на глубину и скорость процесса. Благодаря [c.235]

ИОННОЕ ГИДРИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ И БЕНЗИНА ВТОРИЧНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ [c.1]

Для дифференциации тиофенов предложено использовать реакцию их ионного гидрирования триэтилсиланом и трифторук- [c.24]

Впервые показана возможность селективного восстановления реактивных алкилзамещенных тиофенов, методом ионного гидрирования системами триэтилсилан — трифторуксусная кислота цинк — толуолсульфокислота в присутствии катализатора, позволяющих получить концентраты сульфидов [7-10,13]. Следует отметить, что полученные сульфиды отличаются от тиаполицикланов, присутствующих в нефти, наличием в конденсированной молекуле в основном ароматических карбоциклов. [c.236]

В связи с этим изучение реакции ионного гидрирования и поиск новых доступных систем для гидрирования олефинов индивидуальных и бензинов термического происхождения являются актуальными задачами. [c.3]

Целью работы является изучение реакции ионного гидрирования и поиск новых, доступных систем гидрирования олефинов индивидуальных и бензина термического крекинга. [c.3]

Впервые системы ионного гидрирования были использованы для восстановления ненасыщенных соединений бензина термического крекинга. [c.3]

Таблица 5. Ионное гидрирование тиофенов в системе СРзСООН-Н81Е1з при 50°С

Поэтому одним из возможных путей синтеза углеводородов ряда гопана в нефтях является алкилирование (и деградация) соединений ЬХХХП и ЬХХХГУ с последующим ионным гидрированием. Однако существует еще один и весьма важный источник образования серии гопанов, а именно бактериогопан — тетраоксигопан состава Сз5 (ЬХХХУ) [54, 58, 59]. [c.138]

Постепенная дегидратация, деструкция цепи и насыщение за счет ионного гидрирования, т. е. превращения, весьма вероятные в присутствии глин, могут привести к возникновению всего ряда регулярных гопанов состава С21—С35. Отсутствие в большинстве нефтей гопанов состава выше чем С35 является хорошим доводом в пользу образования нефтяных углеводородов из бактериогонанов. Правда, в недавней работе, посвященной нолициклическим углеводородам торонтских битумов [60], кроме обычных гопанов, было также найдено некоторое количество гопанов состава Сде—С40, имеющих неразветвленную (кроме, конечно, метила у С-22) углеродную цепь (LXXXVI). [c.139]

Рассмотрилт для начала диен 124. В его молекуле имеются две сходные двойные связи, но одна из них (а) — ди-замещенная, а другая (б) — тризамещенная. Пусть задача состоит в восстановлении либо связи а,. чибо связи б. В первом случае игра может строиться на в].1сокой чувствительности каталитического гидрирования к стерическим препятствиям, что позволяет достаточно селективно нро-гидрировать (иапример, пад палладием) менее затрудненную связь а в присутствии связи б и выйти к олефипу 125. Альтернативный результат — селективное восстановление связи б с получением изомерного олефина 126 — достигается с помощью так называемого ионного гидрирования — [c.128]

Прямое восстановительное удаление гидроксильной ф> нкции легко осу-ш,ествимо лишь для третичных или бензильных спиртов, обладающих повышенной способностью к образованию п кислой среде карбокатионных интермедиатов. Последние способны реагировать с такими активными донорами гидрид-иона, как, например, триэтилсилан, с образованием соответствующего углеводорода. Эта процедура, известная под названим ионное гидрирование , довольно широко применяется в синтетической практике [19к] [c.150]

Если же синтетическая задача требует, напротив, селективного 1,4 Воста-новления еноновой системы, то в качестве реагента для проведения этого превращения может использоваться алюмогидрид лития в присутствии комплексов меди [23 ] или такой классический восстановитель, как литий в жидком аммиаке [23Ь]. Наконец, исчерпывающее восстановление еноново-го фрагмента может быть осуществлено с помощью мощного гидридного восстановителя КВН( то/7-Ви)з или, в некоторых случаях, в условиях ионного гидрирования [23]], [c.168]

Тиофениевые ионы играют ключевую роль не только в приведенных выше реакциях электрофильного замещения, но и обеспечивают саму возможность некоторых реакций присоединения. Имеются в виду процессы ионного гидрирования производных тиофена, которые протекают как повторяющиеся последовательные реакции протонирования и присоединения гидрид-иона [28-31]. [c.31]

Ускорение ионного гидрирования может быть достигнуто благодаря повышению кислотности среды, катализу, например с помощью эфирата трехфтористого бора, или в результате проведения реакции в системе Н81Е1з-НС1/А1СЬ, т.е. в условиях, обеспечивающих стабильность тиофениевых ионов [30, 31]. [c.32]

Электроноакцепторные заместители, устойчивые в условиях ионного гидрирования, например, карбоксильная группа, атом галогена дезактивируют тиофено-вое кольцо. Наличие ацильного заместителя, восстанавливающегося при ионном гидрировании, не препятствует рассматриваемой реакции, но ее продуктами оказываются соответствующие алкилтнофены в случае кетонов и тениловые эфиры в случае альдегидов. Сульфиды ряда тиофена при ионном гидрировании цикла претерпевают восстановительное расщепление связей С-8 боковой цепи. [c.33]

Ионное гидрирование димера изобутилена под действием А1С1б НС1 ЗСбНз(СНз)з и различных изопропилбензолов (соотношение ПИБ гидрирующий агент = 1 5, 298 К, 3 600 с) [c.233]

Активность различных каталитических систем в реакции ионного гидрирования полиизобутилена с М=112 в присутствии 1,4-метилизопропилбензола (ПИБ СзН7СбН4СНз = 1 4, 298 К, 3600 с) [c.233]

Характерной особенностью реакции ионного гидрирования полиизобутилена под действием системы кислотный катализатор - изопропилбензолы является присоединение исходного олефина к карбкатиону II схемы 5.3 (реакция 5). Интересно отметить, что независимо от типа изомера диизобутилена вместо двух предполагаемых индановых структур Иа образуются лишь 1,1,3,5-тетраметил-З-неопентилиндан. Вероятно 2,4,4-триметилпентен-2 изомеризуется в соответствующий а-изомер. Такой путь формирования индановых структур отличается от традиционного, предполагающего циклическую изомеризацию промежуточно образующегося из катиона 1П-метил-4-изопропилбензола. [c.235]

Образование 2,2-дитолилпропана в процессе гидрирования (реакция 6, схема 5.3) является результатом сопряженного алкилирования толуола карбкатионом II второй генерации. В реакциях 4-6 (схема 5.3) имеет место регенерация катализатора, что предопределяет каталитический характер ионного гидрирования. [c.235]

Влияние соотношения гидрирующий агент ПИБ (СзНхб) на глубину и селективность реакции ионного гидрирования (298 К, 3600 с, С8Н16 - 1,6 10 кг, катализатор - 3 10 кг) [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология