Стереоизомерия

Значительно больший конформационный объем грег-бутильного радикала по сравнению со многими первичными и вторичными радикалами позволил создать методы раздельного изучения некоторых физических и химических свойств заместителей в е- и а-положениях. Они основаны на том, что у используемых 1,4-дизамещенных цикло-гексанов одним из заместителей является весьма объемистый трет-бутил, а другим — изучаемая группировка, конформационный объем которой не должен быть слишком велик. В таких системах трет-бутил всегда занимает е-положение, а второй заместитель — е-поло-жение в транс-стереоизомере и а-положение в 1<ис-форме [c.42]

Причины существования стереоизомерии нелегко объяснить, не пользуясь сложными чертежами или моделями. К сожалению, в этой книге мы не сможем входить в такие подробности. Химики различают стереоизомеры, растворяя их и пропуская через растворы лучи так называемого поляризованного света. Некоторые стереоизомеры поворачивают плоскость поляризации такого света вправо — они называются правовращающими, другие влево — они называются левовращающими. Из-за этого такой тип изомерии называется оптической изомерией. Глюкоза вращает плоскость поляризации света вправо, и поэтому ее часто называют декстрозой. [c.136]

Из 16 теоретически возможных стереоизомеров практически могут существовать только пять — а, р, у, 6, е. Эти изомеры были выделены и определены их температуры плавления 157, 309, 112, 138 и 219 °С соответственно. [c.289]

Изомерия может быть обусловлена не только различным порядком соединения атомов. 11звест ю несколько видов пространственной изомерии (стереоизомерии), заключающейся в том, что соответствующие изомеры (с т ер е о и з о м е р ы) при одинаковом составе и порядке соединения атомов отличаются различным расположением атомов (или групп атомов) в пространстве [c.461]

Как показано на схеме 3.99, система 18-краун-6/сухой цианид калия в ацетонитриле использована для присоединения N к метакрилонитрилу [77]. Интересно отметить, что ацетонциангид-рин может служить в качестве источника H N. Система K N/ /18-краун-6/ацетонциангидрин является простым, эффективным и стереоселективным реагентом гидроцианирования [417]. Раствор субстрата и краун-эфира (моль на моль) в подходящем растворителе (например, в бензоле или ацетонитриле) добав ляют к избытку сухого цианида калия. Затем вводят ацетон-циангидрин (1,2 моля) и полученную двухфазную систему либо интенсивно перемещивают, либо кипятят. Выходы достигают 85%. Если возможно образование двух стереоизомеров, преобладает более термодинамически устойчивый продукт [417]. [c.221]

Но с некоторыми формулами нужно быть поосторожнее— к ним принадлежат и формулы сахаров. Глюкоза и галактоза различаются только расположением одной гидроксильной группы, но из-за этого у них разные свойства. Изомеры, которые различаются только расположением одной или нескольких групп в молекуле (при одном и том же устройстве углеродной цепи) называются стереоизомерами. [c.136]

Довольно четко прослеживается влияние концентрации исходного олефина на квантовый выход соответствующего стереоизомера (табл. 16). При увеличении концентрации олефина фото- или радиационнохимический выход растет, но лишь до некоторого предела. Этот результат достаточно понятен, если учитывать указанные выше стадии возбуждение сенсибилизатора при поглощении кванта энергии, передачу энергии от сенсибилизатора к олефину, высвечивание сенсибилизатора, дальнейшие процессы высвечивания и цис-гранс-изомеризации олефина. [c.61]

Нитросоединения, получаемые нитрованием при высоких температурах газообразных парафиновых углеводородов, могут быть разделены на отдельные чистые изомеры путем ректификации на хорошо действующих ректификационных колоннах. Однако эта возможность исключена в случае высокомолекулярных нитропроизводных, так как точки кипения стереоизомеров практически не отличаются друг от друга. [c.313]

Гекса хлор-1,4,4а,5,8,8а-гексагидро-1,4,5,8-диметанонафталин (стереоизомер альдрина, изодрин, соединение 711) [c.153]

Не следует думать, что грег-бутил вообще не может находиться в а-положении. Просто в рассмотренных выше случаях е-положения трет-бутилов энергетически выгоднее. Однако при гидрировании п-ди-трет-бутилбензола была получена [66] смесь 1,4- Ди-грет-бу-тилциклогексанов, состоящая из 44% цис- и 56% транс-форм. Таким образом, выходы обоих стереоизомеров соизмеримы, хотя в цис-форме один грег-бутил находится в а-положении. [c.43]

Интересная закономерность проявилась также при сравнении реакционной способности цис- и транс-1-ме-тил-З-этилциклобутанов. Так как в условиях эксперимента происходит обратимая реакция конфигурационной изом-еризации (цис транс), исследовать раздельно гидрогенолиз каждого стереоизомера, как и стереоизомерных диметилциклопентанов [129], не представляется возможным. Тем не менее, на изученных катализаторах (Pt, КИ и, особенно, Рс1) удалось наблюдать относительно [c.117]

Рассмотрев отдельно варианты адсорбции стереоизомера VII на поверхности катализатора, можно убедить- [c.146]

Наконец, полимерные цепи, содержащие асимметричные атомы углерода (например, виниловые цепи с различными заместителями, некоторые полимеры на основе циклических органических окисей и др.), при расположении звеньев голова к хвосту могут состоять из хаотически расположенных правых и левых стереоизомеров, определяемых расположением заместителей по одну или другую сторону от цепи, вытянутой в плоский зигзаг. Такие цепи называют атактическими. В тех случаях, когда однотипные заместители расположены по одну сторону вытянутой цепи, т. е. цепи состоят из одинаковых стереоизомеров, полимер называют изотактическим, если расположение заместителей регулярно чередуется — синдиотактическим. [c.20]

Как называются два стереоизомера одной аминокислоты Какой из них обнаруживается в живых организмах почти всегда [c.342]

Различия между стереоизомерами могут показаться незначительными, но они очень важны. Стереоизомерия свойственна большинству соединений, входящих в состав живых тканей, и организм легко отличает один стереоизо-м,ер от другого. Например, в составе крови есть глюкоза, но нет никаких других гексоз, хотя их существует шестнадцать. У взрослого человека в крови содержится в среднем шесть граммов глюкозы. Это энергетическое сырье человеческого организма кровь разносит его по всем клеткам, и каждая клетка использует на свои нужды столько глюкозы, сколько ей необходимо. В клетках глюкоза превращается в двуокись углерода и воду, а энергия, выделяющаяся при этом, потребляется клеткой. [c.137]

Интересный новый вид полимеризации бутадиена при помощи катализатора Циглера, применяемого для полимеризации этилена в полиэтилен, предложен Вильке [51. Таким иутем мо кио из бутадиена получить с 80— 90%-ным выходом оба стереоизомера циклододекатриена-1,5,9. Этот циклический тример представляет особый промышлеиный интерес в связи с возможностью получения из него додекандикислоты и соответственно ш-амипо-додеканокислого лактама. [c.262]

Самостоятельный интерес представляют результаты, полученные при гидрировании алкилзамещенных мети-ленциклогексанов [3, 4]. Показано, что при повышенных давлениях водорода уменьшается доля менее стабильных насыщенных стереоизомеров, т. е. е,а-форм цис-1,2-, транс-1,3-, цис-1,4-диалкилциклогексанов. Этот результат не согласуется с ранее обсужденной схемой, в которой предполагалась предварительная изомеризация исходного углеводорода в изомерные циклоалкены. В соответствии со схемой Сигеля и сотр., в случае 1,2-и 2,3-диалкилциклогексенов доля менее стабильного насыщенного изомера должна быть выше, чем для исходного алкилметиленциклогексана. [c.25]

В дальнейшем это направление подробно исследовано в работах Л. X. Фрейдлина, Е. Ф. Литвина и сотр. [113—116]. Наиболее перспективными оказались Ru-катализаторы. Показано [115], что скорости гидрирования крезолов, алкиланилинов, аминофенолов к алкокоианилинов на Ки/АЬОз снижаются при увеличении алкильного заместителя (от i до Се) и при введении алкильных и ацетильных заместителей в аминорруппу. Скорость гидрирования уменьшается в ряду п- > м- > 0-. В водной среде скорость гидрирования в 1,5— 5 раз выше, чем в спирте. Оказалось, что при гидрировании дизамещенных бензолов с функциональными заместителями (ПО—125 °С,. давление водорода 7 МПа) состав образующихся стереоизомеров не-определяется их относительной термодинамической устойчивостью — [c.57]

Наличие трех заместителей усложнило общую картину гидрогенолиза, однако полученные результаты показали общность закономерностей, выявленных ранее при изучении гидрогенолиза 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов. В случае обоих стереоизомеров гидрогенолиз в наибольшей (но не подавляющей) степени проходит по связи а (образование 2,4-диметилгексана). Относительные скорости гидрогенолиза стереоизомеров VII и VIII по связям а и а" в расчете на одну связь несколько меньше. Полученные результаты, показывающие относительную легкость гидрогенолиза связей в стереоизомерных 1,2,4-триметилциклопентанах, представлены в табл. 5 для сравнения там же приведены данные для метил-, 1,2- и [c.146]

Впервые конфигурационная изомеризация была описана в 1932 г. на примере стереоизомерных 1,2- и 1,4-ди-метилциклогексанов Н. Д. Зелинским и Е. И. Марголис [2]. Они обнаружили, что 1(цс-формы указанных углеводородов под действием Ы1-катализатора переходят в соответствующие гранс-формы. Последующие исследования показали, что в результате указанных превращений образуются не индивидуальные стереоизомеры, а их смеси, состав которых в большей или меньшей мере приближается к составу термодинамически равновесных смесей. [c.64]

Для выяснения механизма взаимных переходов стереоизомеров 1,2- и 1,4-диметилциклогексанов в присутствии Ni-катализатора в интервале 100—180 °С Д. Шопов и сотр. [42—45] провели кинетическое исследование в проточной и безградиентной системах в присутствии водорода. Анализ опытных данных и среднего квадратичного отклонения вычисленных констант скоростей реакции показал, что наилучшее совпадение с опытными данными дает следующее уравнение для скорости реакции W [c.77]

Pt/AUOa — кислый и щелочной образцы, Pt/ , Rh/ ) показало [49—51], что энергии активации перехода названных углеводородов в соответствующие стереоизомеры достаточно близки и составляют 25,2— 33,6 кДж/моль. Таким образом, относительное расположение алкильных групп в диметилциклогексанах не оказывает существенного влияния на энергии активации этой реакции. [c.80]

Рядом исследователей показано, что конфигурационная изомеризация является достаточно общей реакцией взаимные переходы циклических стереоизомеров под действием катализаторов наблюдались также в случае функциональных производных циклогексана, например для 1,4-диметоксициклогексанов [52], и некоторых дизамещенных гетероциклов. Установлено [52], что конфигурационная изомеризация стереоизомерных 1,4-диметоксициклогексанов на Pt/ протекает лишь в присутствии водорода. [c.81]

В условиях межфазного катализа (молярные количества Ви4ЫВг и бензальдегида, избыток хлорзамещенного соединения и 50%-ный НаОН) и при использовании гидрида натрия или трег-бутоксида натрия в ГМФТА наблюдалось одинаковое соот-нощение стереоизомеров Е, Р и О, что подтверждало одинаковую степень ассоциации и плотность первоначально образующегося промежуточного продукта. Другое соотношение стереоизомеров было получено при проведении реакции в ТГФ в присутствии ЫаОС(СНз)з [503]. Если же реакцию между а-хлор-фенилацетонитрилом и бензальдегидом проводить в бензоле в присутствии 50%-ного водного гидроксида натрия, то стереохи-мический результат реакции сильно зависит от того, имеется ли в реакционной смеси ТЭБА или нет [952, ср. также 1834, 1835] [c.234]

СЯ [158] в определенной неравноценности двух связей а (С-1—С-5 и С-2—С-3) в начальный период адсорбции. Действительно, из-за цис-расположения СНз-групп при атомах С-1 и С-4 кольца связь С-1—С-5, по-видимому, аналогична связи а" в qw -1,3-диметилциклопентане. Вторая связь а (между атомами С-2 и С-3) расположена при неадсорбированнон в начальный момент реакции СНз-группе, находящейся в объеме над катализатором. То же самое относится и к обеим связям а" одна из них (С-4—С-5) аналогична связи а" у цис-1,3-диметилциклопентана, а вторая (С-3—С-4) сходна, по-видимому, со связью а в метилциклопентане. В стереоизомере VIII благодаря пространственной симметрии молекулы равноценны обе связи а, а также обе связи а". [c.147]

Как уже указано, атомы углерода, соединенные двойной связью, лежат в одной плоскости с четырьмя связями, соединяющими их с другими атомами углы между направлениями этих связей приблизительно одинаковы (рис. 126, стр. 458). Когда с каждым из атомов углерода при двойной связи соединены различные атомы или группы, возможна так называемая геометрическая стереоизомерия, или цис-траис - изомерия. Примером могут служить пространственные геометрические изомеры дихлорэтилена СНС1 = СНС1 [c.462]

Попытки доказать возможное образование карбена в качестве промежуточного продукта при реакции Н в условиях МФК оказались безуспешными. В результате были получены стереоизомеры Е, а также соединения Р, I, К [517]. Реакция между нит-робензилхлоридами и замещенными фенилацетонитрилами в системе концентрированный гидроксид натрия/катализатор [308, 319] приводит главным образом к продуктам замещения наряду с некоторым количеством продуктов взаимодействия радикалов (более подробно см. в разд. 3.41). [c.277]

В настоящее время понятие изомерии заметно усложнилось. Возросло, по сравнению с прошлым веком, число различных видов изомерии (особенно, стереоизомерии). Кроме того, нет единого мнения относительно правомерности использования этого понятия в случаях, когда вещества нестабильны (например, циклооктатетраен, [4.2.0]-бициклооктатриен и т. д.), т. е. когда, в отличие от рассмотренной выше ситуации, разделяющие минимумы барьеры невысоки. Это, в свою очередь, требует уточнения выражения глубокий минимум . По мнению некоторых исследователей (Э. Илиела, В. Прелога, К. Мислоу и др.), разумно рассматривать одинаковые по составу соединения как изомеры, если барьеры между соответствующими минимумами выше кТ (т. е. выше 2,5 кДж/моль при 25 °С). [c.115]

Р и с. IV.3. Вытянутые цепи стереоизомеров полиолефинов [235а]. а — изотактический б — синдиотактический в — атактический полимер. [c.117]

Ряс. 3. Зависимость квантового выхода стереоизомеров при цис-тракс-изомериза Ц[1 1 стильбена и га-бромстильбена от температуры [c.60]

Объяснить эти результаты можно на основании того, что моле кула олефина при поглощении световой энергии переходит в воз бужденное, синглетное состояние. Последующий процесс може быть связан либо с высвечиванием— флуоресценцией, либо с пере ходом в менее возбужденное, триплетное состояние и далее в соот ветствующий стереоизомер (подробнее см. ниже). Для второй направления требуется небольшая энергия активации, следствиел чего и является зависимость результатов изомеризации от темпе ратуры в узкой области. Следует отметить, что именно зависи мость, приведенная на рис. 3, характерна для инициированно изомеризации. Понятно, что исследования в узкой области темпе ратур или при высоких температурах не выявят влияния темпера туры на квантовый выход стереоизомера [18, 19]. [c.60]

Отношение стереоизомеров существенно зависит и от размеров группы, связанной с аллильной системой чем больше размеры трет-бупАл > изопропил > этил > метил), тем ниже отношение цис-1транс-, что связывают с большей стабильностью" 1<ис-конфигурации в переходном состоянии [c.96]

В табл. 48 сопоставлены каталитические свойства некоторых нанесенных катализаторов при изомеризации бутена-1. Процесс вели при 450 °С и объемной скорости 200 ч . В исходном газе содержалось 86,3% бутена-1, 8,2% цис-бутена-2 и 5,5% транс-бутена-2. Видно, что во всех случаях сохраняется активность носителя в реакциях структурной изомеризации отношение бутены-2 бутен-1 близко к термодинамически равновесному, равному 2,5. Низка и селективность образования стереоизомеров как правило, отношение цис-1транс- мало отличается от равновесного (0,63). Вместе с тем катализаторы, содержащие железо, платину, родий и особенно палладий, эффективны и в скелетной изомеризации [38]. Относительно родиевых и палладиевых катализаторов следует, однако, отметить, что в отсутствие водорода они -быстро дезактивируются. [c.157]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.191 ]

Общая химия (1987) -- [ c.317 ]

Технология резины (1967) -- [ c.50 , c.51 ]

Химические приложения топологии и теории графов (1987) -- [ c.12 , c.82 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.160 , c.240 , c.279 , c.302 , c.319 , c.384 , c.557 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.82 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.70 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.70 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.263 , c.336 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.27 , c.29 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.82 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.53 , c.54 , c.87 ]

Структурная неорганическая химия Т3 (1988) -- [ c.3 , c.70 , c.370 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.295 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.107 , c.109 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.107 , c.109 , c.527 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.151 ]

Учебник органической химии (1945) -- [ c.155 ]

История химии (1975) -- [ c.304 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.318 , c.354 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.107 , c.109 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.107 , c.109 , c.527 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.150 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.160 , c.240 , c.279 , c.302 , c.319 , c.384 , c.557 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.16 , c.151 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.237 , c.306 ]

Стереохимия углеводов (1975) -- [ c.12 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.149 , c.159 ]

Технология резины (1964) -- [ c.50 , c.51 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.55 , c.208 , c.212 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.184 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.151 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.166 , c.195 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.0 ]

Пластические массы (1961) -- [ c.65 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.210 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.173 ]

Полимерные смеси и композиты (1979) -- [ c.21 , c.23 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]

Качественный анализ (1964) -- [ c.149 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.82 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.55 ]

Строение неорганических веществ (1948) -- [ c.255 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.0 ]

Абсолютная конфигурация комплексов металлов (1974) -- [ c.11 , c.93 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.150 ]

Физическая химия Том 1 Издание 4 (1935) -- [ c.337 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.569 ]

Химия и технология соединений нафталинового ряда (1963) -- [ c.0 ]

Химия и технология полимерных плёнок 1965 (1965) -- [ c.96 ]

Методы кинетических расчётов в химии полимеров (1978) -- [ c.29 , c.31 ]

Стереохимия (1949) -- [ c.35 , c.217 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.0 , c.62 , c.96 , c.186 , c.189 , c.196 , c.216 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.0 ]

Неорганическая биохимия Т 1 _2 (1978) -- [ c.62 , c.86 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.27 ]

История химии (1966) -- [ c.300 ]

Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959 (1959) -- [ c.16 , c.133 , c.134 , c.258 , c.265 ]

Краткий справочник химика Издание 4 (1955) -- [ c.107 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.75 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.567 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.27 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.246 , c.315 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.66 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.169 , c.206 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.115 , c.152 ]

Жидкокристаллические полимеры с боковыми мезогенными группами (1992) -- [ c.73 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.21 , c.102 , c.106 , c.108 ]

Биохимия человека Т.2 (1993) -- [ c.206 ]

Биохимия человека Том 2 (1993) -- [ c.206 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.319 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология