алкилирование резонансные структуры

Подобный амидному Н-водород в оксипуринах относительно кислый, эту кислотность можно понять при рассмотрении вклада в анион резонансной структуры, подобной феноляту. Алкилирование идет по атому азота, а не по атому кислорода [72]. [c.591]

Алкилирование хиназолонов. Вопрос о месте, по которому происходит алкилирование хиназолонов, сходен с проблемой, относящейся ко всем ароматическим азотосодержащим гетероциклическим системам, в которых оксигруппа находится в орто- или мара-положении к гетероциклическому атому азота. Такие соединения существуют в виде смеси таутомеров две таутомерные структуры могут взаимопревращаться при смещении одного протона и одной пары электронов. В щелочном растворе ионы этих соединений существуют как резонансные гибриды, причем две основные формы отличаются друг от друга только положением двух пар электронов, как показано на схеме [c.292]

Енолят-ион является гибридом резонансных структур а и б. Продукт алкилирования обычно соответствует структуре а в случае бромистого н-бутила главным продуктом реакции является н-бутилацетоуксус-ный эфир (СОП, 1, 544 выход 72%). Возможно получение и диалкилиро- [c.231]

Однако теперь получены четкие доказательства [556, 56], что а-алкилирование индолов может протекать и непосредственно. Например, аналогичное изучение [556] замыкания 6-метоксииндол-ил-З-бутанола-1 в 7-метокси-1,2,3,4-тетрагидрокарбазол показало, что 25 % продукта реакции образуется в результате прямого электрофильного замещения в а-положение. Эффект 6-метоксильной группы специфично повышает нуклеофильность по С-2 см. резонансный вклад структуры (24) на схеме (30) по сравнению с С-3 и таким образом облегчает непосредственную а-атаку. Дополнительное изучение [56] проведено с использованием более реакционноспособных углеродсодержащих электрофилов — аллилирую- [c.508]

Направление алкилирования этих соединений в большой степени зависит от положения таутомерного равновесия, что хорошо видно на примере аминов. Во всех аминах, где аминогруппа сопряжена с пиридиновым атомом азота, последний является нуклеофильным центром, что объясняется значительным вкладом в резонансный гибрид структуры типа (55). Поэтому при алкилировании аминоформы в нейтральной среде всегда образуется имин, например (58) по схеме (37). В иминоформе нуклеофильным центром является уже экзоциклический азот [высок вклад структуры (57,а)], и алкилирование здесь идет до метиламиносоединения (59). [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология