Этил для алкилирования

Каталитическому алкилированию в присутствии серной кислоты или фтористого водорода можно подвергать только парафины изостроения, содержащие активный третичный атом углеводорода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений - эфиров. Алкилирование пропиленом и особенно бутиленами протекает достаточно глубоко. Решающее значение имеет концентрация кислоты. Так, для алкилировання изобутана бутиленами можно использовать 96-98% серную кислоту, для алкилировання же пропиленом применяют только 98-100% кислоту. [c.96]

Выбор в качестве промышленных катализаторов алкилирования серной и фтористоводородной кислот обусловлен их хорошей избирательностью, относительной дешевизной, продолжительными циклами работы установок благодаря возможности регенерации или непрерывного восполнения активности катализатора. Каталитическому алкилированию в присутствии серной или фтористоводородной кислоты могут подвергаться парафиновые углеводороды только изостроения, содержащие активный третичный атом углерода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений — эфиров. Алкилирование пропиленом, особенно бутиленами, протекает достаточно глубоко. [c.81]

Существует единственный способ получения четвертичных аммониевых солей —это алкилированне третичного амина алкилгало-генидом или другим алкилирующим реагентом, например диме-тилсульфатом (разд. 10.1) [c.105]

Фтороводород значительно лучше растворяет изобутан, чем серная кислота, поэтому соотношение изобутан алкен в зоне реакции (в пленке кислоты, в которой идет реакция) значительно выше. Вследствие этого алкилирование протекает практически без побочных реакций и выход основных продуктов выше, чем при катализе серной кислотой. Катализатор сохраняет высокую активность при содержании в нем воды не более 1,5% и органических разбавителей — не более 12%- Заданную концентрацию фтороводорода поддерживают за счет отбора части катализатора на регенерацию. Фтороводород легко отделяется от воды перегонкой. Расход НР составляет примерно 0,7 кг на 1 т алкилата. [c.346]

Фракции углеводородов Сз и С4 можно превратить в высокооктановые компоненты бензина. Один из наиболее широко распространенных способов для этого — алкилирование изобутана смесью олефинов С3+С4. Алкилат производят либо из фракции С3-1-С4 каталитического крекинга, либо только из фракции С4. Продукты алкилирования имеют высокие октановые числа по исследовательскому методу, зависящие от состава олефинового сырья [c.260]

В качестве исходного используют а, -ненасыщенный кетон, содержащий двойную связь на стороне, алкилирование которой желательно. При действии лития в жидком аммиаке такой кетон восстанавливается до енолят-иона. Добавленный алкилгалогенид реагирует с енолят-ионом по той стороне, где была двойная связь [1188]. Конечно, в действительности это алкилирование не самого кетона, а его а,р-ненасыщенного [c.211]

В условиях крекинга термодинамически возможно незначительное протекание реакций синтеза, причем некоторые заметно влияют на результаты процесса. Это — алкилирование ароматических и парафиновых углеводородов олефинами, полимеризация олефинов, конденсация и коксообразование [1—3]. [c.66]

Схемы нефтепереработки должны быть пересмотрены для производства топлив, соответствующих требованиям двигателей будущего. В связи с этим алкилирование, несомненно, будет играть важную роль в схемах нефтепереработки. [c.201]

Фтороводород значительно лучше растворяет изобутан, чем серная кислота, поэтому соотношение изобутан алкен в зоне реакции (в пленке кислоты, в которой идет реакция) значительно выше. Вследствие этого алкилирование протекает практически без побочных реакций и выход основных продуктов выше, чем при катализе серной кислотой. [c.225]

В некоторых случаях образующаяся нуклеофильная частица способна атаковать другую молекулу, вызывая при этом алкилирование или ацили-рование, например [c.293]

Прежде чем перейти к рассмотрению методов введения боковой цепи путем прямого замещения ароматического водорода, отметим, что две такие реакции уже были рассмотрены ранее— это алкилирование И ацилирование по Фриделю — Крафтсу (см. разд. 22-4,Г и Д). Здесь они не будут упоминаться. [c.341]

Для получения первичных и вторичных алкилфосфинов нагревают галоидные алкилы с фосфористым водородом (или со смесью PH4J и спирта, которые взаимодействуют по уравнению PH.J + H2 + iOH —> -> РНз + H2 +iJ + Н2О) в присутствии окислов металлов, например окиси цинка. При этом алкилирование не идет далее образования диал-килфосфинов. [c.178]

Направления химической переработки углеводородов зависят от их свойств. Основные пути переработки пиролиз, каталитическое дегидрирование, окисление, гидрирование, гидратация, конверсия, галоидирование, нитрование, алкилирование, изомеризация, полимеризация, используемые для получения этилена, пропилена, бутана, ацетилена, альдегидов, спиртов, кислот, кетонов, галоидо- и нитропроизводных, полимерных материалов и т. п. Помимо этого, алкилирование, изомеризация и полимеризация углеводородов применяются для получения высокооктановых компонентов топлив. [c.493]

В результате сополимеризации этилена и пропилена с ацетиленом и фенилацетиленом в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов образуются окрашенные блоксополимеры [131—133]. Предполагается, что возможность образования блоксополимеров при сополимеризации олефинов с ацетиленами определяется преимуш,ественной адсорбцией последних на активных центрах. Для этого алкилированные соединения переходных металлов в активных центрах должны обладать координационной ненасыщенностью. [c.20]

Твердые основания Na/Al 2О3, NaH, К на графите и т.п. катализируют алкилирование ароматических соединений олефинами. Сущест-венно, что при этом алкилирование идет по а-углероду боковой цепи, имеющему бензильный водород, тогда как на катализаторах кислотного типа алкилируется ароматическое кольцо. Такое алкилирование боковой цепи, катализируемое твердыми основаниями, по-видимому, протекает через карбанионные интермедиаты [113]. [c.156]

Аналогично этому алкилирование фенил- и дифенилуксусных кислот по а-положению можно провести, превращая их действием амидов металлов в дисоли, которые в действительности имеют структуру енолятов [c.193]

Интерес представляет также группа присадок-детергентов, состоящих из производных алки.пфенолятов. Структура таких соединений может быть весьма различной, хотя они в сущности сходны, как это видно из упрощенных схем. Эти алкилированные парафином фенолы получают тем же способом, как и упомянутые выше синтетические сульфонаты, путем присоединения одПой или более длинных парафиновых цепей к ядру гидрооксиарома-тического кольца, которое затем карбоксилируется даже легче, чем сульфируется. Затем получают соли металлов путем присоединения их к гидроксильной, карбоксильной или к обеим группам. По-видимому, средние или основные соли могут быть получены с самыми различными металлами, хотя для детергентов моторных масел предпочитают соли бария. [c.183]

Авторам работы [150] удалось упростить метод получения комплексонов рассматриваемого типа, осуществляя реакцию в среде диметилсульфоксида. Этот растворитель способствует образованию анионов кислот, которое осуществляется в достаточно мягких условиях, в присутствии концентрированных водных щелочей. При этом алкилирование легко осуществляется действием моногалогенных алкилирующих агентов и замещенных га-логеналкилов. С использованием (о-хлорзамещенных карбоновых кислот получены соответствующие (о-фосфинокарбоновые кислоты — соединения типа комплексонов (схема 1.3.2). [c.84]

Общепринятый механизм этого алкилирования основан на изучении многих родственных реакций стадия (3) — это реакция карбониевого иона, с которой мы еще не встречались. [c.195]

В других случаях необычное протекание процесса вызывается перегруппировками. Действительно, следует учитывать различие между необратимыми реакциями, например нитрованием, и различными обратимыми реакциями, например алкилированием по Фриделю — Крафтсу и сульфированием. В этом последнем случае продукты, образующиеся при низкой температуре, подвергаются при нагревании перегруппировке, приводящей к уменьшению пространственного заполнения или же к большей устойчивости молекулы. При этом алкилирование по Фриделю — Крафтсу приводит к получению лгета-производных (о), а сульфирование нафталина —к р-сульфокислоте (п). [c.223]

Далее, при алкилировании анизола а- С-р-фенилэтилхлори-дом около 50% находится в р-положении, тогда как перегруппировка при взаимодействии 3- С-этилиодида с бензолом лишь незначительна. Последняя реакция происходит намного быстрее, чем перегруппировка С из положения 2 в положение 1 прп нагревании р- Ч 1 -этилиодида только с А С1з. Таким образом, бензол участвует в образовании непосредственно реагирующих соединений. В соответствии с этим алкилирование первичными алкилгалогенидами по Фриделю — Крафтсу часто происходит ио третьему порядку и значительно медленнее, чем следовало бы ожидать для реакции со свободными алкил-катионами [c.443]

В соответствии с этим алкилирование по Фриделю — Крафтсу происходит обратимо, причем каь прямая, так г обрат.ч ая реакции идут тем легче, чем легче частичный положительный заряд в системе связей может рассредоточиться на алкильном остатке. По этой причине легкость синтеза и расщепления алки-лированных ароматических соединений повышается в следую-щем поря.аке метнл<высшие н-ал - 1 ль <пзопропил<трег-бутнл. [c.446]

Подобное восстановление других ацильных производных ферроцена обычно используется для приготовления соответ ствующих алкилпроизводных, так как непосредственное алкилирование по Фриделю — Крафтсу происходит не слишком успешно [111, 112, ИЗ, 133, 199]. В противоположность этому алкилирование циклопентадиенилмарганецтрикарбонила протекает вполне гладко [92]. [c.425]

Это алкилирование по Фриделю — Крафтсу (см. стр. 301) приводит преимущественно к производным трифенилметана, который присоединяет промежуточно образовавшийся дифенилметилкарбониевый катион (напишите схему образования ) и путем диспропорционирования превращается в три-фенилкарбониевый катион [c.573]

Вследствие этого алкилирование норборненом должно протекать легче, чем камфеном, даже если допустить, что реакци-онноспособность двойных связей камфена и норборнена одинакова. [c.167]

Аналогично этому алкилирование бензола изоироиипэтилоиом в присутствии серной кислоты приводит к образованию вместо нормального продукта реакции — 2-метил-З-фенилбутана — продукта изомерного превращения трет, амилбензола [21]. [c.392]

Способы переработки углеводородных газов. Углеводородные газы (см, табл. 12 и 13) представляют собой сложные смеси. Для производства химических продуктов в большинстве случаев требуется сырье, включающее узкие фракции или якдивидуальные углеводороды. В связи с этим химической переработке предшествует подготовка сырья, важнейшим процессом которой является разделение газов с получением фракций или индивидуальных углеводородов. В промышленности используют следующие методы разделения газовых смесей компрессионный (конденсационный), абсорб-ционно-десорбционный, адсорбционно-десорбционный, низкотемпературную конденсацию и ректификацию. Направления химической переработки углеводородов зависят от их свойств. Основные пути переработки пиролиз, каталитическое дегидрирование, окисление, гидрирование, гидратация, конверсия, галоидирование, нитрование, алкилирование, изомеризация, полимеризация, используемые для получения этилена, пропилена, бутана, ацетилена, альдегидов, спиртов, кислот, кетонов, галоидо- и нитропроизводных, полимерных материалов и т. п. Помимо этого, алкилирование, изомеризация и полимеризация углеводородов применяются для получения высокооктановых компонентов топлив. [c.180]

Первая из групп, которую следует ввести в а-метиленовое положение, —это метнльная группа. Используя короткое время реакции и ограниченные количества сильного основания (трет-бутилата калия) для сведения к минимуму днметилирования, получают приемлемый выход (20%) соединения 56. Это алкилирование проводят в условиях кинетического контроля, выражающегося в реакции через наименее замещенный енолят. Второе алкилирование, с использованием грег-бутоксида калия и металлилподида, приводит к введению части зарождающегося цикла О. Как мы увидим в дальнейшем, только метиленовая группа, выделенная жирным шрифтом, становцтся частью цикла О. Три оставшихся атома углерода образуют боковую цепь. Выделенный курсивом углерод является в действительности частью скрытой карбонильной группы. [c.318]

Выше отмечалось, что алкилирование солей диалкнлтнофос-форных кислот галоидными алкилами, окисью этилена и непредельными соединениями приводит к тиолофосфатам. В противоположность этому алкилирование борфторидом триэтилоксония,. являющегося самым электрофильным из этилирующих агентов,, приводит к смеси изомерных эфиров [c.187]

В табл. 4 приведена корреляция констант скорости некоторых реакций фосфорорганических соединений. Это алкилирование солей дитиокислот фосфора хлористым бензолом, бромирование двойной связи винильных производных фосфора и реакция диазометапа с монотиокислотами фосфора. [c.76]

Действительно, в случае вовлечения пары электронов азота в координацию место атаки электрофильным агентом должно измениться, как это, например, имеет место в реакциях металлопор-4)инов [118]. В ряде работ, относящихся к реакциям комплексов аминомеркаптанов и меркаптоимипов с алкилгалогенидами, показано также, что координированный атом азота не вовлекается в реакцию [119—121]. Вместе с тем известно, что координированный атом серы способен реагировать с алкилгалогенидами с образованием комплексов соответствующих тиоэфиров [119—124], при этом алкилирование происходит без разрыва связи S —металл [119,123]. [c.185]

Единственный промышленный способ получения трег-бутилфе-нолов — это алкилирование фенола изобутиленом или изобутило-вым спиртом 1В присутствии катализаторов кислотного типа. При этом образуется смесь изомеров с различным числом и положением заместителей относительно гидроксильной группы в ароматическом кольце. Для изучения кинетики процесса алкилирования, контроля производства бутилфенолов, определения чистоты выделяемых изомеров необходим быстрый количественный анализ шестикомпо-нентной смеси фенола и грег-бутилфенолов. Предложенные методики анализа имеют ряд недостатков 4—9]. [c.56]

Дополнительные сведения о металлсвязывающих центрах сидерофилинов были получены путем изучения влияния химической модификации белка на его металлсвязывающую функцию. Модификация менее 50% свободных аминогрупп не содержащего металла сидерофилина существенно не сказывается на его способности связывать железо, в то время как более обширная модификация приводит к постепенной потере способности связывать железо [86]. В отличие от этого алкилирование остатков гистидина сопровождается потерей железосвязывающей активности, если 14 из 17 остатков гистидина в молекуле модифицированы [87]. Когда изменены только 10 остатков гистидина, способность связывать железо практически не теряется. Эти данные объяснили тем, что [c.352]

Из приведенных выше примеров (полярность перфторнронилена и подвижность в нем атомов фтора в трифторметильной группе, аллильная перегруппировка фторолефинов, окислительный характер 1,2-дииодтетра-фторэтана и нр.) неизбежно следует ярко выраженная способность связи С—Р к сопряжению. Способность атомов фтора во фторорганических соединениях к сопряжению ярко видна также из характера термического разложения различных солей перфторкарбоновых кислот. Как известно, двойственная реакционная способность натриевых и калиевых солей, кетоэнолов и металлических солей других веществ, ранее искусственно считавшаяся следствием их таутомерии, нашла естественное объяснение в учении о сопряжении связей. Так, было показано, что влияние натрия и калия передается по связям сильнее и дальше, чем влияние меди и серебра. Вследствие этого алкилирование Ка- и К-солей в отличие от алк ил и- [c.719]