Ионные пары образование в растворах щелочных

Электроны располагаются в создаваемых ими пустотах растворителя и обусловливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком аммиаке от разведения приведена на рис. 24. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Na+ и соль-ватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух металлических ионов и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более [c.78]

Наши рассуждения основаны на допущении, что селективность катионного обмена определяется в первую очередь различиями в степени гидратации обменивающихся ионов в фазе ионита и в водной фазе, тогда как прямое электростатическое взаимодействие катионов с сульфогруппами катионита играет подчиненную роль. Представление о том, что вода является главным источником сольватации катионов, по крайней мере в случае щелочных металлов, подтверждается характером изменения селективности с изменением числа поперечных связей в ионите. Установлено [18, 40], что с уменьшением числа поперечных связей коэффициенты разделения для соседних членов ряда селективности уменьшаются, приближаясь к единице для катионитов с очень низким числом поперечных связей (0,5% ДВБ). Этим обмен катионов щелочных металлов отличается от описанного выше обмена ионов галогенов, когда вследствие образования ионных пар селективность оставалась относительно высокой даже в случае слабосшитых анионитов. Простейшее, хотя и не единственно возможное объяснение этого отличия состоит в том, что катионы слабо взаимодействуют с фиксированными группами ионита тогда при уменьшении числа поперечных связей фаза ионита делается более разбавленной (т. е. более похожей на фазу раствора) и распределение ионов между фазами становится все более и более равномерным. [c.216]

В этой главе мы исследуем явление колебательного движения ионов и использование этого явления для изучения структуры раствора. Подобные исследования позволяют обнаружить присутствие ионных пар в растворе, изучить природу ионных центров. Этот метод дает возможность также понять природу сил, способствующих образованию ионной пары. Для одного частного случая рассматривается термодинамическое описание процессов обмена ионами между ионными центрами. Наконец, рассматривается комплекс сил, действующих на ионы щелочных металлов в растворе, и приводятся соображения о происхождении этих сил. Инфракрасные спектры поглощения, возникающие при колебании ионов щелочных металлов, проявляются как широкие полосы средней интенсивности в области частот дальнего инфракрасного спектра или в меньшей степени в средней инфракрасной области. На рис. 1 приведены типичные спектры. Кривая 1 показывает пропускание растворителя, а кривая 2 — пропускание раствора. Начало отсчета при снятии обеих кривых было одинаковым. Рассчитанная из этих кривых интенсивность поглощения Л=lg(Гo/T) нанесена на правой ординате рисунка. В табл. 1 приведены значения колебательных частот максимумов поглощения для ряда солей щелочных металлов [c.170]

Интерпретация уширения сигналов щелочных металлов представляет наиболее трудную задачу, поскольку положение противоиона в комплексе для большинства ионных пар неизвестно. Образование монокристаллов солей бифенила со щелочными металлами [29] может быть очень удобным с этой точки зрения. Можно надеяться, что исследование этих монокристаллов методом рентгеноструктурного анализа позволит получить точные данные о положении иона щелочного металла в ионной паре. Располагая такими данными и исходя из условия, что строение этих ионных пар в растворе подобно их строению в кристаллах, можно будет рассчитать их электронную структуру. [c.338]

Размеры иона лития наименьшие в подгруппе щелочных металлов. Следствием этого является сильная гидратация этого иона в водных растворах. Несомненно, что хорошая растворимость некоторых солей лития (например, перхлората) в воде, спиртах, эфирах связана с энергичной сольватацией этого иона. Литий склонен к образованию ковалентных связей. В парах при высоких температурах около 1 % атомов лития существуют в виде двухатомных молекул, причем для связи в Ыг используются 25-электроны. По некоторым данным функции 5-типа не являются в таких молекулах чистыми и содержат примесь р-функций. [c.152]

Ассоциация ониевых катионов относится ко второму типу. Это означает, что в водных растворах ионы 0+ будут сильнее взаимодействовать с органическими анионами, чем катионы щелочных металлов. Это имеет большое значенне для дальнейшей судьбы возникающих ионных пар, при образовании которых защитная шуба вокруг разрушается. Хорошей иллюстрацией влияния размеров аниона и катиона на образование ионных пар в воде служат данные, приведенные в табл. 1. [c.22]

Образованию индивидуального макроциклического координационного соединения способствуют высокая растворимость и большая степень диссоциации соли в присутствии краун-эфира Однако при этом желательно, чтобы катион металла был как можно меньше сольвати-рован растворителем. Например, соли лития достаточно легко растворимы во многих органических растворителях Однако катионы Ь1 + образуют наиболее тесные ионные пары с анионом и наиболее сильно сольватированы в растворе среди ионов щелочных металлов. Вероят- [c.189]

Устойчивость комплексных частиц в растворе в присутствии катионов рубидия и цезия в значительной мере зависит от ассоциации последних с комплексными анионами во внешней среде, от способности КЬ+ и Сб+ к образованию с лигандами ионных пар и ацидокомплексов. Для полностью гидратированных щелочных катионов прочность ассоциатов типа Ме+(Н20)1-Ьп в растворах также возрастает от лития к цезию [403, 404]. [c.146]

Кислотно-основные равновесия более чувствительны к изменению диэлектрической проницаемости и основности среды. При уменьшении диэлектрической проницаемости приобретает значение образование ионных пар или ассоциатов более высокого порядка. Кортюм и Андрусов [29] нашли, что относительно неустойчивые ионные пары Бьеррума, присутствующие в метанольных растворах, спектроскопически неразличимы от свободных ионов. В ледяной уксусной кислоте, диэлектрическая проницаемость (6,1) которой значительно меньше, чем у метанола (32,7), цветные реакции индикаторов связаны с ионизацией и с диссоциацией ионных ассоциатов [30, 31]. Для этого растворителя не наблюдается простой зависимости, которая имеет место в воде, между отношением концентраций щелочной и кислой форм индикатора и концентрацией ионов водорода [32]. В апротонном растворителе, например бензоле, свободные ионы, возможно, не играют значительной роли во взаимодействии кислот и оснований, несмотря на перемену окраски индикатора. [c.139]

Для случая, когда хлорид щелочного металла находится в смеси со слабо проводящим хлоридом, например хлоридом Zn, d или А1, показано, что последние присоединяют ионы хлора, образуя комплексный анион. Образование комплексных анионов наблюдается также в водных растворах. Образование комплексных ионов, подобных ионным парам, по-видимому, обычное явление в ионных расплавах. [c.176]

Электроны располагаются в создавае- мых ими пустотах растворителя и обу- словливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком 41/ аммиаке от разведения приведена на рис. IV. 12. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Ыа+ и сольватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух ионов металла и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более 0,1 моль/л электропроводность снова возрастает вследствие того, что степень сольватации электронов падает. При дальнейшем увеличении концентрации щелочного металла волновые функции электронов перекрываются и раствор приобретает металлическую проводимость, превышающую проводимость водных растворов сильных электролитов на четыре порядка. [c.87]

Из полученных изотерм сорбции рассчитаны коэффициенты распределения фенола между раствором и изученными солевыми формами КУ-2 (табл. 2). Для сравнения в таблице приведены полученные нами ранее данные распределения фенола на КУ-2 в форме солей щелочных металлов. С уменьшением радиуса гидратированного иона и увеличением склонности к образованию ионных пар подвижных противоионов и с фиксированным ионом, т. е. с уменьшением степени ионности ионита, коэффициент распределения фенола возрастает. Более резкое возрастание коэффициента рас- [c.113]

В целом можно все-таки думать, что реакция идет главным образом за счет диффузии иона щелочного металла в решетку элемента по описанному выше механизму с образованием р—п-нерехода на границе пары элемент V, VI групп — аммиачный раствор щелочного металла. Этот вывод подтверждается также наличием зависимости выхода соединений со связями Э—Э от ионного радиуса щелочного металла. Выход увеличивается с уменьшением ионного радиуса (табл. 2). [c.288]

Для тех электролитов, свойства которых были нами теоретически исследованы, преимущественно галогенидов и нитратов щелочных металлов, не потребовалось привлечения представлений о неполной диссоциации электролитов или об образовании ионных пар и ассоциатов для объяснения свойств водных растворов этих электролитов. В других случаях это может оказаться необходимым, причем аналитически эти явления следует учесть примерно так, как это было показано выше в формулах (2) и (21). [c.30]

Недавно опубликованы результаты систематического изучения влияния связывания в ионные пары на алкилирование синтезированных заранее 2,4-пентандионатов щелочных металлов в диметилсульфоксидном растворе [661]. Показано также, что высокое давление способствует разрушению ионных пар, образованию свободных амбидентных анионов и повышению степени О-алкилирования в растворителях-НДВС [378]. [c.345]

Одним из чувствительных методов исследования равновесия ионных пар, включающих производные щелочного металла в растворе, служит спектроскопия ЯМР металла, поскольку значение химического сдвига главным образом определяется окружающими молекулами. Одним из удобных объектов для изучения служит ядро лития показано, что литийорганические соединения дают сдвиг в сторону сильных полей, значение которого возрастает при переходе от циклопентана (как растворителя) к эфиру и далее к 1,2-диметоксиэтану, что позволяет предположить возрастание ионизации в этом ряду растворителей [37]. Циклические полиэфиры, называемые краун-эфирами (см. разд. 4.4.5.2), гораздо более эффективны по сравнению с ациклическими эфирами для сольватации ионов щелочных металлов [38]. Практическим следствием зависимости силы комплексообразования и, следовательно, степени ионизации связей углерод-металл в металлорганических реагентах от растворителя является тенденция в изменении свойств таких реагентов с изменением растворителя. Так, бутиллитий (10) в эфире отщепляет протон от мезитилацетонитрила (11) с образованием литиевой соли нитрила (12), тогда как в бензоле реагент присоединяется с образованием иминопроизводного (13) схема (4) [39]. [c.305]

Важность учета электрических взаимодействий была отмечена в работе [146в], посвященной исследованию самодиффузии ионов з С1 и в растворах хлоридов щелочных металлов и хлорида аммония. Энергия активации самодиффузии зависит от концентрации макрокомпонента раствора. Значения энергии активации самодиффузии катиона и аниона приближаются друг к другу с ростом концентрации. Концентрационная зависимость энергии активации, наблюдаемая в разбавленных растворах, объясняется стабилизирующим влиянием ионов на структуру жидкой воды, обусловленным ионными парами, образованными меченым анионом и катионом макрокомпонента. [c.286]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

В одном очевидном случае симметрия поля должна нарушаться, если соль способна к образованию ионной пары, связанной водородной связью, например R NH + ---X . Действительно, произведение Вальдена для расплавленных пикратов нечетвертичного аммония достигает лишь 16 - 47% от предельных величин в водных растворах по сравнению с 75 - 80% для четвертичных солей [532]. Поглощение ультразвука в расплаве хлорида пиридиния приводит к отношению объемной и сдвиговой вязкостей, характерному для ассоциированных жидкостей [59]. Менее очевидный случай — расплавы щелочных нитратов, которые ведут себя аналогичным образом. Здесь внутренние колебания нитрат-иона могут быть использованы в качестве теста на взаимодействие N0 с его окружением. Колебательные спектры обнаруживают полосы, запрещенные симметрией D, , и увеличение вырожденности мод Е [290]. Наблюдаются низкочастотные колебания, отличные от решеточных мод кристалла. Эти наблюдения интерпретировали с точки зрения образования ионных пар или кристаллитов со структурой, в своей основе отличающейся от той, которая характеризует кристаллическую фазу в точке замерзания. Джеймс и Леонг [291] проанализировали ситуацию и предложили модель кубического квазикристалла. Низкая точка замерзания была приписана образованию ионных агрегатов в расплаве, дополнительным средствам разупорядо-чивания решетки и увеличению энтропии плавления [135, 153], см., однако, работу [182]). [c.586]

Обычно в растворе устанавливается равновесие между этими тремя формами, положение которого зависит от различных факторов (см. ниже), однако наличие в молекуле жесткого скелета может привести к тому, что будет существовать только одна форма. Свойства этих трех форм и особенно кислотность и способность к образованию ионных пар и к их диссоциации весьма различаются. Было показано [362], что в неполярных растворителях еноляты щелочных металлов ациклических р-ке-тосоединений находятся главным образом в О-форме и между анионом и катионом существует сильная ассоциативная связь. Это взаимодействие остается сильным даже в водных растворах [362]. [c.197]

Во многих случаях четко проявляется э.пектроката.питиче-ский характер процесса, так как в пределах одной и той же группы металлов с высоким перенапряжением водорода довольно значительно колеблются выходы спиртов и пинаконов. Одному из этих двух конкурирующих процессов, а именно образованию пинакона, обычно благоприятствуют высокие концентрации исходного соединения и фонового электролита, щелочная среда, слегка повышенная температура. Повышение плотности тока благоприятствует протеканию реакций сочетания до определенного предела вследствие сдвига потенциала к более отрицательным значениям, при которых идет образование спирта. В неводных растворах повышению выхода пинакона благоприятствует наличие иоиа. пития, с которым легко образуются ионные пары. [c.341]

Структуры растворов типовых связок. Растворы щелочных силикатов и алюмосиликатов содержат полимерные анионы, и гетероцепи стабилизируются благодаря нело-кализованным л-связям, возникающим при участии свободных орбиталей атома кремния и неподеленных электронных пар мос-тикового атома кислорода. Сравнительно большое значение валентного угла 51—О—51 также свидетельствует о склонности атома кремния образовывать гетероцепные полимеры. В образовании полимерных цепей наряду с тетраэдром 5104 принимают участие тетраэдры АЮ4. Алюминий среди р-элементов занимает особое место. Ион алюминия связывает воду с образованием гидратной оболочки с разветвленной сетью прочных воДЬродных связей, что можно объяснить малой поляризуемостью электронного остова 2р . Алюминий способен входить в состав поликрем-ниевых кислот и образовывать гетерополимерные соединения. [c.25]

Кольтгофф и Коэтзи [4, 5] исследовали полярографические характеристики ионов многих металлов в ацетоиитриле и сопоставили эти результаты с результатами, полученными для водных растворов. Они разделили все ионы на два класса к первому относятся ионы, которые в водных растворах и в ацетоиитриле ведут себя одинаково, а ко второму — те, поведение которых в водных растворах отличается от поведения в ацетоиитриле. К первому классу относятся ионы щелочных и щелочноземельных элементов, цинка и меди. При отсутствии комплексообразования эти ионы должны вести себя так же и в других растворителях и природа аниона не должна влиять на потенциалы полуволны в системах с высокими диэлектрическими проницаемостями. В растворителях с низкими диэлектрическими проницаемостями влияние природы аниона будет более заметным вследствие образования контактных ионных пар. [c.404]

Образование ионных пар типа (ei, М ) постулировалось также при импульсном радиолизе водных растворов щелочей [202, 203] и щелочного метанола [17]. При исследовании импульсного радиолиза гексаметилфосфортриамида, содержащего Na l, K l или NaBr, в работе [204] была зафиксирована полоса с максимумом при —800 нм, отнесенная к частице [(e"J)2, Na+]. [c.145]

Среди экстракционно-хроматографических работ с системами, в которых простые катионы металлов экстрагируются полярными растворителями с образованием ионных пар с анионами большого размера, могут быть названы работы по разделению щелочных металлов на колонках с раствором полииодидов в нитробензоле в качестве неподвижной фазы [72]. Показано, что порядок удерживания металлов следующий Сз>КЬ>Ыа>и. Другими словами, эффективность извлечения повышается с увеличением размера катиона и с уменьшением энергии его гидратации, что полностью согласуется с общими положениями для статической экстракции [73]. При повышении количества металла на колонке объем элюента и коэффициент распределения, по-видимому, уменьшаются. Этот факт также известен в статической экстракции. На рис. 6 приведены значения коэффициентов распределения калия, определенные двумя методами в зависимости от его концентрации. Срав- [c.55]

Величины удельной электропроводности расплавов труднее сравнивать между собой, чем величины удельных электропроводностей, полученные для водных растворов, ввиду того что температура и вязкость расплавов изменяются в широких пределах. Чтобы в какой-то степени преодолеть это затруднение, сравнивают электропроводность солей при температурах на 10 К выше их температуры плавления (так называемые температуры соответствия ). Величины удельной электропроводности в расплавах типичных солей, таких, как хлориды щелочных металлов, при температуре плавления имеют тот же порядок, что и в водных растворах. Поэтому нет сомнения, что в расплавах они существуют главным образом в виде свободных ионов и являются своего рода новым типом растворителя, в котором силы межионного взаимодействия достаточно велики. Однако данные для расплавов хлоридов щелочных металлов отличаются отданных, полученных для их водных растворов в расплавах электропроводность наиболее высока для солей лития и уменьшается с увеличением кристаллографического радиуса катиона. Это соответствует предположению о том, что в отсутствие растворителя ион, лишенный оболочки, двигается в соответствующем направлении при наложении электрического поля. Расплавы хлоридов щелочноземельных металлов также имеют высокую удельную электропроводность, но здесь порядок их расположения обратный удельная электропроводность Mg l2 вдвое меньше, чем ВаС12, а ВеС1 — очень слабый электролит. Этот эффект можно объяснить образованием ионных пар если двигаться вправо по периодической таблице, то влияние увеличения валентности усиливается, так как усиливается тенденция к образованию ковалентных связей. Таким образом, элементы, которые (в виде хлоридов) об- [c.174]

Относительную эффективность этих хелатообразователей можно оценить тремя способами 1) по способности смещать вправо равновесие, существующее между контактными и разделенными растворителями ионными парами, как, например, в случае флуоренила натрия (гл. 3, разд. 6.В) это обнаруживается при изучении электронных спектров [148, 149] 2) по теплоте реакции лиганда с избытком NaB( 6H5)4 в ацетоне [35] 3) со способности растворять щелочные металлы с образованием растворов, содержащих М+ и сольватированные электроны или М+ и М [245]. [c.338]

В области температуры выше 100 °С температурная зависимость проводимости гораздо сложнее даже для растворов сильных электролитов. Кондратьев и сотр. [11] установили, что в водных растворах хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов удельная и эквивалентная проводимости в интервале температур до 300°С (под давлением) максимальны при концентрации 0,5 моль-л и температуре 250 °С, С ростом концентрации раствора максимум проводимости смещается в сторону более низкой температуры. Снижение проводимости после максимального значения объясняется возрастанием с подъемом температуры степени ассоциации, вызванным дегидратацией ионов и соответствующим сокращением их эффективного диаметра. Так как при повышении температуры диэлектрическая проницаемость снижается, создаются условия для более тесного сближения ионов и образования ионных пар. По данным Максимовой и Юшкевич [12], в 20%-ном pa TiBope NaOH проводимость максимальна при 220 °С. В интерпретации этого явления подчеркивается водородные связи в структуре воды вследствие совместного действия высокой температуры и электрического поля ионов раз- [c.395]

На основе теории Фуоса Мангольд и Франк [13] по данным измерения проводимости определили константу ассоциации в водных растворах хлоридов щелочных металлов при температуре до 1000 °С и давлении до 12 000 бар. Они установили, что образование ионных пар заметно даже при плотности воды выше 1,0 г-см з тогда как ионные тройники образуются в ничтожном количестве. [c.396]

Чем более концентрирован раствор, тем выше доля образованных ионных пар при сравнимых условиях. В растворах одинаковой концентрации эта доля зависит от природы электролита. Na l, iK l, галогениды и перхлораты других щелочных и щелочноземельных металлов, так же как и хлорная кислота в разбавленных водных растворах, не обнаруживают следов заметного образования ионных пар. Это типичные примеры неассоциированных электролитов. Однако в более концентрированных растворах эти электролиты ассоциируют. [c.466]

Из величин смещения протонного резонанса в работе [52в] найдено, что число гидратации ионов щелочных металлов в растворах, более разбавленных, чем 5 моль-л , равно примерно трем. В более концентрированных растворах образование ионных пар становится заметнее. По данным Акитта [52г], число гидратации иона АР+ равно примерно шести. [c.564]

Тем не менее заслуживает упоминания возможность дальнего взаимодействия между ионами через посредство поляризованных молекул воды в соответствии с концепцией локального гидролиза, принадлежащей Робин-сон г и Харнеду [37]. Если катион поляризует соседнюю с ним молекулу воды, то входящие в эту молекулу атомы водорода становятся более положительными (с более ярко выраженными кислотными свойствами). Такие атомы по сравнению с водородными атомами обычных молекул воды более склонны к образованию водородных связей с анионом, хотя бы через посредство других частиц. Результат столь тонкого взаимодействия между катионом и анионом не отличается от результата прямого взаимодействия между этими частицами — он состоит в стабилизации ионов в той фазе, где указанное взаимодействие при прочих равных условиях легче возникает. Хотя взаимодействия описанного типа не ведут к образованию устойчивых ионных пар, их роль становится весьма ощутимой в концентрированных растворах, что будет ясно из дальнейшего изложения. Подобные взаимодействия между ионами, по-видимому, широко распространены и находят свое отражение в осмотических коэффициентах и коэффициентах активности галогенидов [37], гидроокисей и ацетатов щелочных металлов [38]. [c.183]

Непосредственное обнаружение двух типов ионных пар, предположенных Винштейном, впервые было осуществлено Хоген-Эшом и Смидом [16] при изучении спектра поглощения в ультрафиолетовой области солей щелочных металлов с флуореном. Они заметили появление двух новых пиков на спектре, которые отнесли к образованию ионных пар. Как видно на рис. 12-10, зтим пикам соответствуют длины волн 355 нм и 373 нм. Если соединение растворено в плохо сольватирующем растворителе, например в толуоле, в спектре обнаруживается только один пик при 355 нм, который принадлежит к полосе поглощения контактной ионной пары. [c.526]

Отсутствие солевого эффекта для межионных реакций может быть объяснено в свете новых представлений о природе водных растворов сильных электролитов лишь в том случае, если допустить, что во всем интервале исследованных концентраций электролита (в иных случаях начиная от 0,003—0,005 М [184, 185]) ионный реагент практически полностью присутствует в виде ионных пар. На первый взгляд такое предположение представляется вряд ли правдоподобным. Однако экспериментальная проверка, выполненная Нуммерт с использованием методики дифференциальной кондуктометрии, показала, что дело обстоит именно таким образом [189]. Автор выявила полное соответствие между кинетическими и кондуктометрическими данными для орто-СО -, орто-0 -, пара-0 - и лА/ а-ЗОз -фенилтозилатов. При щелочном гидролизе трех последних субстратов кинетического солевого эффекта обнаружить не удалось. Согласно результатам кондуктометриче-ских измерений практически полный перевод их в форму ионных пар действительно завершается при столь низких концентрациях электролита (NaOH), при которых кинетические измерения не проводили (рис. III. 6). В случае же орто-СО]-производного, которому присущ значительный солевой эффект, кондуктометрические данные также свидетельствуют о сдвиге равновесия в сторону образования ионных пар лишь при существенно больших концентрациях электролита. [c.104]

Гидролиз солей. Гидролизом соли называется взаимодействие ионов соли с водой, приводящее к образованию слабого электролита и (чаще всего, но не всегда) к избыточному содержанию в растворе либо ионов Н +, либо ионов ОН . Так, например, при растворении соли СНзСООЫа реакция раствора делается щелочной (рН>7). Изменение pH раствора следует объяснить так. Ионы соли Hg OO и Na+ взаимодействуют с Н+- и ОН -ионами воды. При этом ионы Na+ не могут связывать ионы ОН в молекулы NaOH, так как последний является сильным электролитом и существует в растворе в виде ионов (или ионных пар, см. стр. 111). В то же время ацетат-ионы связывают ионы Н+ (с образованием молекул слабого электролита — уксусной кислоты), в результате чего новые молекулы НгО диссоциируют на Н+- и ОН -ионы. Эти процессы протекают до тех пор, пока не установится равновесие [c.121]

Как подчеркивает Микулин, для электролитов, свойства которых были им теоретически исследованы, преимущественно галогенидов и нитратов щелочных металлов, не потребовалось привлечения представлений о неполной диссоциациг электролитов или об образовании ионных пар и ассоциатов для объяснения свойств водных растворов этих электролитов (вплоть до самых концентрированных из исследо ванных растворов,— см. выше). Отсутствие ассоциатов в растворах указанных солей подразумевается и в теории Робинсона и Стокса. [c.21]

Данные табл. П.5 указывают, что в водных растворах Ь1М0з, МаКОз и КМОз являются ассоциированными электролитами, величины для которых уменьшаются в порядке увеличения г. Наличие ассоциации ионов в водных растворах нитратов щелочных металлов не является чем-то неожиданным. Например, в работе [65] (стр. 468, 469) указывается, что поведение КМОз в водных растворах можно объяснить образованием до 3% ионных пар в 0,1 М растворе. Согласно данным табл. П.5 при этой концентрации а равна 0,98. [c.106]