Резонансный гибрид

Близкой к теории мезомерии (К. Ингольд) является теория резонанса (Л. Полинг), согласно которой молекулу рассматривают как результат наложения (суперпозицию) нескольких гипотетических предельных (резонансных) структур, имеющих одинаковое расположение атомов, но отличающихся распределением электронной плотности. Например, молекулу 1,3-бутадиена можно представить как резонансный гибрид четырех структур [c.36]

Иногда бутадиен рассматривают как резонансный гибрид нескольких граничных структур, в двух из которых имеется кратная связь С-2—С-3, четко при этом оговаривая, что ни од- [c.62]

Но для бензола можно написать вторую, совершенно равноценную формулу Кекуле, в которой простые и двойные связи поменяются местами по сравнению с первой формулой. Реальная молекула бензола описывается как резонансный гибрид двух структур Кекуле электроны, ответственные за образование двойных связей, делокализованы, размазаны по кольцу, так что все связи между атомами углерода в бензоле равноценны и являются промежуточными между классическими одинарными и двойными связями. Именно в этом состоит причина повышенной стабильности и особенностей химического поведения бензола. [c.162]

Ее слагаемые соответствуют структурам I, П и HI, поэтому использование в расчетах функции означает одновременный учет всех этих валентных схем, а действительное электронное состояние молекулы представляет собой наложение, резонансный гибрид, указанных структур. Концепция резонанса очень полезна при условии ее правильного истолкования. Важно, однако, помнить, что резонанс представляет собой фиктивное понятие подсобного характера. Оно возникает как следствие построения волновой функции в одном из приближенных квантовомеханических методов — методе ВС. При использовании другого подхода, как, например, в методе МО, необходимость в резонансе отпадает. [c.177]

Образование продуктов двух типов обусловлено тем, что карбокатион аллильного типа представляет собой резонансный гибрид [c.52]

Обе резонансные структуры показывают, что кольцо должно быть образовано чередующимися простыми и двойными связями. Однако структурные исследования обнаруживают, что все углерод-углеродные связи имеют одинаковую длину, как и следует ожидать для резонансного гибрида двух структур. Полную симметрию молекулы бензола можно изобразить при помощи одной структуры со специальным пунктирным обозначением [c.478]

В настоящее время принято представлять бензол как резонансный гибрид, состоящий из двух структур Кекуле. Символ применяется для изобра кения резонанса, а не колебания или равновесия между двумя или более структурами (ХУП). [c.396]

Оправдать такие льюисовы структуры О2 может только предположение об их резонансе, т.е. представление об истинной электронной структуре О 2 как о резонансном гибриде двух указанных выше структур с неспаренными электронами. Но такой подход представляется искусственным. Проще вместо льюисовых структур судить об электронном строении двухатомных молекул, пользуясь представлениями о молекулярных орбиталях. [c.529]

Если ароматическая система изображена таким способом, то важно знать, что ароматическая молекула не имеет ни одной иа этих структур, а представляет нечто среднее между ними. Как говорят, это резонансный гибрид двух структур. [c.396]

Льюисовы кислоты и льюисовы основания. Резонансные структуры и резонансные гибриды. Смысл степеней окисления. [c.465]

Двустороннюю стрелку, являющуюся символом наложения резонансных структур, не следует путать с символом, состоящим из двух стрелок, которые направлены в противоположные стороны ( ), и означающим протекание обратимой химической реакции. Двусторонняя стрелка вовсе не означает, что молекула или ион совершает беспрерывные переходы между двумя структурами. Она лишь говорит о том, что электронная формула NOJ представляет собой нечто среднее между двумя резонансными структурами-их гибрид. Если для молекулы или иона можно записать две или несколько резонансных структур, электронная формула такой частицы рассматривается как резонансный гибрид этих структур. [c.478]

Энергия реальной молекулы ниже расчетной энергии любой из структур. Выигрыш энергии резонансного гибрида относительно структуры, вносящей в него наибольший вклад, называют энергией резонанса. [c.36]

Резонансному гибриду шести эквивалентных структур [-VI для 80 должен отвечать средний порядок связи сера—кислород, равный 1 . С такой моделью, предсказывающей для ЗО частично двоесвязный характер, согласуется тот факт, что наблюдаемая длина связей в 80 (1,49 А) на [c.480]

Для оксианиона С10 возможны три эквивалентные резонансные структуры, и в каждой из них формальный заряд на атоме С1 равен нулю, а в резонансном гибриде все три связи хлор—кислород эквивалентны [c.484]

Центральное кольцо в антраценовой системе соединения 16 имеет структуру типа Дьюара, что возможно только благодаря тому, что заместители в положениях 9 и 10 препятствуют плоскому расположению системы [24]. Формула 16 отражает истинную структуру молекулы такая структура не участвует в резонансе с формами, подобными 17, хотя в сам антрацен вносят вклад оба типа структур и структуры Дьюара и структуры типа 17. Это является следствием приведенного в разд. 2.4 правила 2 для того чтобы структуры, подобные 17, вносили вклад в резонансный гибрид 16, ядра должны занимать одинаковое положение в обеих формах. [c.60]

Что такое резонансный гибрид [c.504]

Представления о формальных зарядах, резонансных гибридах и льюисовы определения кислот и оснований широко используются в большинстве начальных курсов органической химии, и студенты, хорошо усвоившие их, легко справятся с последующим применением этих понятий. [c.576]

Это вызвано тем, что бутадиен представляет собой резонансный гибрид 4 мезомерных форм, отличающихся друг от друга расположением электронов [c.71]

Металл может выполнять роль галоидного атома не только нри адсорбции ионов щелочных металлов, как было показано в предыдущем разделе, но и в некоторых других случаях, когда он ведет себя подобно атому хлора в НС1, образуя ковалентную связь. В качестве примера может служить адсорбция атомов водорода на поверхности платины. Образующиеся при этом диполи ориентированы своими положительными концами в сторону от металла и могут рассматриваться как резонансные гибриды [c.47]

Даже здесь главная структура дает больший вклад в резонансный гибрид, чем остальные формы. [c.95]

Ионы типа —СО— R—СО—. Эти ионы можно получить отщеплением протона от малоновых эфиров, -кетоэфиров, -дикетонов и т. д. они представляют собой резонансные гибриды [c.94]

МОЖНО Предложить еще по одной. Стабильность этих двух ионов возрастает не только в результате появления еще одной канонической формы, а также потому, что эта форма устойчивее других и вносит больший вклад в резонансный гибрид. Каждый атом (кроме, конечно, атомов кислорода) в этих формах (В и Г) обладает полным октетом электронов, тогда как во всех остальных формах один атом углерода несет на себе секстет электронов. Такую форму нельзя написать для мета-изомера. Включение этой формы в гибрид понижает энергию не только в соответствии с правилом 6 (т. 1, разд. 2.4), но также и в результате делокализации положительного заряда по большей площади — в делокализации участвует и группа Z. Тогда можно ожидать, что группы, которые имеют пару электронов, осуществляющих взаимодействие с кольцом, в отсутствие эффектов поля будут не только направлять замещение в орто- и /гара-положения, но и активировать эти положения в отношении электрофильной атаки. [c.316]

Если диен несимметричен, могут образоваться два продукта 1,2-присоединения. Конкуренция процессов 1,2- и 1-4-присоеди-нения возникает из-за того, что карбокатион, образующийся в результате атаки Y+, представляет собой резонансный гибрид, имеющий частичные положительные заряды в положениях [c.146]

Следует отметить, что карбанион 48 представляет собой резонансный гибрид, т. е. можио изобразить две донолнительные канонические формы [c.187]

Необходимость в резонансных структурах возникает во многих случаях, не связанных с требованиями симметрии. Например, сопоставим два хорошо известных аниона-нитрат, NO3, и нитроамид, O2NNH. Поскольку нитрат имеет три эквивалентные связи азот—кислород, его следует описать набором из трех эквивалентных резонансных структур, причем правильной формулой должен быть их резонансный гибрид [c.478]

Поскольку соединения, один из атомов которых имеет шесть электронов на внешнем энергетическом уровне, обычно нестабильны, то система а—Ь—с на самом деле является лишь одной из форм резонансного гибрида, и можно нарисовать минимум еще одну резонансную форму, например для азидов [c.235]

Здравый смысл подсказывает, что описание этого иона требует участия всех трех структур. Но поскольку они не эквивалентны, символ резонанса больше не означает необходимости их равномерного смешивания, а лишь указывает на самую необходимость смешивания. Таким образом, двусторонняя стрелка не содержит количественной информации. Когда мы переходим к полуколичественному описанию электронной структуры молекул, приходится указать, что структура III дает больший вклад в резонансный гибрид нитроамидного иона, чем каждая из эквивалентных структур I и II, потому что в структуре III оба формальных отрицательных заряда расположены на атомах кислорода. [c.479]

Присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам приводит после гидролиза к N-замещенным амидам. Выше реакция изображена так, что присоединение происходит к группе С = 0, но изоцианат-ион представляет собой резонансный гибрид, поэтому присоединение можно изобразить и по связи = N. В любом случае гидролиз приводит к амиду. Это очень хорошая реакция, и она может быть использована для синтеза производных алкил- и арилгалогенидов. Реакция проводилась также с алкиллитиевыми соединениями [364]. Изотиоцианаты дают N-замещенные тиоамиды, [c.378]

Другая ла/кная особенность полимеризации диеиов, иодобпых бутадиену,— способность радикала бутадиена (как резонансного гибрида) присоединять следующую молекулу мономера тремя различными путями [c.156]

Инголд [164] предпочитает другое объяснение. Он приводит аргументы в пользу того, что резонансная форма, которая преимущественно удаляет электроны из о-положения (LVI), требует делокализации только одной гг-связи, в то время как соответствующая форма, которая предпочтительно удаляла бы электроны из /г-положения (LVII), требует делокализации двух я-связей. Было предсказано что влияние LVII на резонансный гибрид будет больше, чем влияние LVI, в результате чего положительный заряд в п-положении будет больше, чем в о-положепии. Таким образом, в соответствии со взглядами Инголда электрофильный реагент преимущественно отталкивается от п-положения. [c.416]

Молекулы типа 5 и 6 называют дегидробензолами бензинами) или в общем виде аринами, а рассматриваемый механизм известен как механизм с образованием дегидробензола (ариновый механизм). От частиц, обсуждавшихся в т. 1, гл. 5, дегидробензолы отличаются тем, что каждый атом углерода в них четырехвалентен, однако, подобно упомянутым частицам, они также очень реакционноспособны. До настоящего времени не удалось выделить ни сам дегидробензол, ни какой-либо другой арин при обычных условиях, но в аргонной матрице при 8 К был получен устойчивый дегидробензол и сняты его ИК-спектры. Кроме того, определены спектры промежуточно образующихся дегидробензолов [31] нногда эти соединения можно уловить, например, с помощью реакции Дильса — Альдера (см. реакцию 15-47). Следует отметить, что дополнительная пара электронов не нарушает ароматичности. Ароматический секстет продолжает функционировать как замкнутое кольцо, а два дополнительных электрона просто локализованы на я-орбитали, которая охватывает только два атома углерода. Дегидробензол не имеет формальной тройной связи, поскольку в резонансный гибрид дают вклад две канонические формы (А и Б). Упомяну- [c.12]

Эта структура 80, удовлетворительна в том отношении, что обе связи сера—кислород эквивалентны п на атоме серы отсутствует формальный заряд однако в такой структуре вокруг атома 8 располагается 10 валентных электронов. Правда, на примере ЗОд мы уже видели, что вокруг центрального атома серы может расположиться и 12 валентных электронов. Есл .г зсс же иагта 1 ать, чтобы вокруг каждого атома было не больше 8 электронов, то для 80 не удается найти единственной льюисовой структуры с эквивалентными связями. Однако можно предположить для 8О2 две льюисовы структуры, в которых одна связь сера—кислород простая, а другая двойная и и.меется формальное разделение зарядов. Удовлетворительным описанием 80, при этом оказывается резонансный гибрид двух таких структур [c.480]

Ион С1О2 имеет льюисову структуру резонансного гибрида [c.500]

Если для молекулы или комплексного иона можно записать две или несколько приемле.мых льюисовых структур, электронное строение такой частицы описывается всей совокупностью подобных льюисовых структур. Каждая из. них в отдельности называется резонансной структурой, а смешанная структура, образуемая и.ми в совокупности (что символически обозначается двусторонней стрелкой между отдельными структурами), называется резонансным гибридом. [c.502]

Эти реакции присоединения очень сходны с присоединением галогеноводородных кислот к бутадиену. На первой стадии протон присоединяется к кислороду карбонильной группы, где локализуется избыток электронной плотности. Образующаяся сопряженная кислота может рассматриваться как резонансный гибрид структур [—1И. На второй стадии нуклеофил (С1 ) атакует злектронодефи-цитный углерод. Образуется енольная фюрма р-замещенной кислоты, которая затем быстро таутомеризуется в обычную форму (правило Эльтекова). [c.231]

Проблема внутренней динамики молекул казалась после этого исчерпанной, если не считать одного относящегося к ней интригующего вопроса, выдвинутого в конце 1920 — начале 1930-х годов Л. Полингом в теории резонанса и В, В, Разумовским в теории >лектроиной таутомерии, Обе эти теории с иезчачительными ])аз-личиям,и предлагали общее положение о то / , что одно и то же соединение, нанример анилин, сундествует в фор,ме нескольких электронных таутомеров, представляя не смесь изомеров, а своего рода и.х резонансный гибрид [c.95]

У = 0 ИЛИ N), превосходит устойчивость триарилметил-анио-нов, поскольку эти электроотрицательные атомы способны лучше удерживать отрицательный заряд, чем углерод. Однако возникает вопрос, следует ли иопы такого типа называть кар-банионами. Например, в случае енолят-йонов вклад структуры 15 в резонансный гибрид больше вклада структуры 14, [c.230]

Резонансные эффекты играют важную роль также для ароматических аминов. л1-Нитроанилин — более слабое основание, чем анилин этот факт можно было бы объяснить —/-эффектом нитрогруппы, но п-нитроанилин — еще более слабое основание, хотя -/-эффект для него должен быть меньще из-за большего расстояния. Понижение основности п-нитроанилина становится понятным при рассмотрении канонической формы I, вклад которой в резонансный гибрид [94] снижает электронную плотность неподеленной пары по срав- [c.343]

Электрофил может быть положительно заряженным ионом или диполем. Если это положительно заряженный ион, он атакует кольцо, отнимая от секстета пару электронов, что приводит к карбокатиону. Карбокатион представляет собой резонансный гибрид, изображенный структурами 1 часто его представляют в виде 2. Ионы этого типа называются [4] интермедиатами Уэланда, а-комплексами или аренониевыми ионами [5]. [c.305]

Как показывают измерения длин связей, структура 32 дает больший вклад в резонансный гибрид, чем структура 33 [395]. Так, в фенилдиазонийхлориде межатомное расстояние С—N составляет около 1,42 А, а расстояние N—N — около 1,08 А [396], что больше соответствует простой и тройной связи, чем двум двойным связям (см. т. 1, разд. 1.10). Даже ароматические соли диазония устойчивы только при низких температурах, обычно не выше 5 °С, и лишь самые устойчивые, например соль диазония, полученная из сульфаниловой кислоты, сохраняются при 10—15 °С. Соли диазония обычно получают в водных растворах и сразу используют [397], однако при желании можно получить твердые соли диазония (см. т. 3, реакцию 13-25). Устойчивость арилдиазониевых солей можно повысить путем комплексования с крауН Эфиром [398]. [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология