Индолы алкилирование

Алкилирование индола и пиррола [5]. Индол и пиррол можно с высоким выходом алкилировать по азоту, превратив каждый из них сначала в калиевую соль действием КОН в ДМСО и об-затем полученную соль галогеналкилом. Этим методом [c.251]

Об алкилировании индола имеется много публикаций [261— 264, 934, 935]. При работе без растворителя [261, 262] или в бензоле [263] с концентрированным раствором гидроксида натрия в качестве основания реакцию ведут при комнатной температуре в течение 6—22 ч или при 50 °С примерно 1 ч. [c.168]

Большое внимание уделено изученир алкилирования индола [169—171], а также его 2- [156] и 3-замещенных производных [170, 172]. Было установлено, что алкилирование индолов при соблюдении оптимальных условий (отношение катализа- [c.86]

В аналогичном синтезе триптофана из индола (общий выход 66%) алкилирование проводят третичным амином, содержащим группировку — [c.661]

Алкилирование 3-замещенных индолов проходит без осложнений в положение 1 [170, 172] [ [c.87]

С-Депротонирование К-алкилированных индолов и пирролов идет по одному и тому же С2-атому. Следовательно, в этой реакции нет различий, характеризующих реакции электрофильного замещения этих двух гетероциклов, так как возникающие в процессе реакции отрицательные заряды стабилизируются индуктивным влиянием электроотрицательного атома азота, а не мезомерной делокализацией. [c.286]

Алкилирование. Индолы не реагируют с алкилгалогенидами при комнатной температуре. Незамещенный индол метилируется иодистым метилом в диметилформамиде при температурах 80—90 °С, при этом главным продуктом оказывается скатол. При повышении температуры происходит дальнейшее алкилирование вплоть до образования 1,2,3,3-тетраметил-ЗН-индолийиодида. [c.292]

Алкилирование а, -ненасыщенными и карбонильными соединениями, Эти катализируемые кислотами реакции следует рассматривать как дальнейшее развитие конденсации индолов с альдегидами и кетонами. С метилвинилкетоном в уксусной кислоте и уксусном ангидриде индол дает р-алкилированное производное. [c.294]

Депротонирование М-алкилированных индолов при действии бутиллития идет по положению 2 совершенно аналогично депротонированию фуранов, тиофенов и Ы-алкилпирролов. [c.300]

Такой щирокий диапазон изменения Ао (12 порядков) удается охватить в результате большого изменения рАд нитроанилинов в качестве индикаторов в зависимости от заместителей в молекуле. Например, для л<-нитроанилина рАд = 2,50, для 2,4-динитроанилина рАд = -4,53, а для 2,4,6-тринитроанилина рАд = -10,10. Функция кислотности Яо была введена Гамметом и носит его имя. В более поздних исследованиях для определения На использовали и другие классы оснований-индикаторов и получили иные значения кислотности концентрированных растворов кислот (// " для индикаторов N,N-диaлкилнитpoaни-линов Я/ для алкилированных индолов Н для амидов кислот Нц для трифенилкарбинолов). [c.488]

Толуидин можно метилировать в ядро действием метанола и хлористого содо-)да под давлением [41)7]. Описано также адкилировшие онплипа спиртами п ядро-498] п алкилирование индола спиртами при 220° С л Присутсгптг алкоголятов под давленном [49 ) . [c.781]

Хотя выходы при этой реакции невысоки вследствие образования побочных продуктов, некоторые кислоты получают этим методом. Механизм реакции представляет обычную электрофильную атаку, характерную для реакций Фриделя — Крафтса, в которых алкилирование предшествует ацилированию. При реакции с хлористым алюминием не происходит изомеризации боковой цепи и фенильный задикал замещает спиртовую группу исходной оксикислоты [11]. 1ри реакции с индолами и пиррол ами не требуется никакого катализатора, а заместитель вступает в положение 3 или 4 гетероцикла соответственно [12]. Другим методом получения 3-индолилмасляной кислоты, вероятно превосходящим описанный, является реакция индола, бутиролактона и едкого кали при 250—290 °С при давлении, развивающемся в ходе реакции (выход 82%) [13]. При реакции происходит миграция карбоксипропильной группы от азота в положение 3 в некоторых отношениях эта реакция напоминает алкилирование енамина. [c.272]

Индолы обычно алкилируются по азоту в форме анионов, генерируемых действием сильных оснований. Однако ввиду амбидент-ных свойств этих анионов алкилирование протекает неоднозначно и нередко затрагивает также положение 3. Проведение процесса в ди-метилсульфокснде в присутствии КОН исключает полностью образование С-алкилпроизводных [64]. [c.22]

Алкилирование алифатических нитросоедииений. В литературе описапы реакции алкилирования алифатических нитросоединений иодистым п-нитробензилтриметиламмонием и основаниями Мянниха, полученными из индолов, кетонов и алифатических ци- [c.153]

Т.-антидетонатор моторных топлив-, катализатор полимеризации олефинов, винилхлорида и акрилонитрила, алкилирования углеводородов, р-ций сульфохлорирования и хлорирования, присоединения тиолов по кратным связям, синтеза индола из анилина и ацетилена добавка к серосодержащим смазочным маслам наполнитель в счетчике Гейгера используется при термич. нанесенни пленок на А1. [c.560]

Возможность алкилирования индолов по положению 2 путем замещения по Сз-атому и последующей перегруппировки образовавшегося 3-алкилиндола наглядно продемонстрирована на реакции образования тетрагидрокарбазола циклизацией 3-индолилбу-танола в присутствии ВРз. При наличии метки метиленовой группы спиртового остатка исходного индолилбутанола можно было бы ожидать, что в продукте реакции она целиком окажется на атоме углерода, связанном с С2-атомом. В действительности же в полу- [c.293]

Индолы не реагируют с алкилгалогенидами при комнатной температуре. Незамещенный индол начинает взаимодействовать с метилиодидом в диметилформамиде при температуре 80 С, и при этом в основном образуется скатол. При повыщении температуры происходит дальнейшее алкилирование вплоть до образования иодида 1,2,3,3-тетраметил-ЗН-индолия [c.421]

Анионы барбитуровых кислот проявляют необычную реакционную способность в ионно-парных процессах. Алкилирование основаниями Манниха, такими как грамин и его аналоги, приводит к 5-(индол-3-ил)-барбитуровым кислотам [35]. Более неожиданным выглядит алкилирование барбитуровых кислот инертными алкиламинами. Например, кислота 23 в жестких условиях (170°С) расщепляет триэтиламин, образуя с 90%-ным выходом 1,3-диметил-5-этилбарбитуровую кислоту 40 и диэтиламин [36]. [c.320]

Основания с очень сильно различающимся строением могут характеризоваться одинаковой сольватационной переменной, что следует из близости функций Н" и Яр С другой стороны, основания, казалось бы, близкого строения могут иметь различные сольватационные переменные. Так, Хайнман и Лэнг [19] смогли построить фукцию Я,, которая характеризуется величиной ф = 0,5, опираясь на согласующееся между собой поведение группы алкилированных индолов, хотя для самого индола ф близко к нулю, а для других замещенных индолов сильно отличается от 0,5. [c.358]

При простом нагревании индола с триэтилортоформиатом при 160 С происходит алкилирование по атому азота с введением диэтоксиметильной труппы (DEM), которая представляет собой прекрасную уходяхцую группу для защиты атома азота, поскольку позволяет проводить литиирование по положению 2 (ср. разд. 17.4.2) и легко удаляется разбавленной кислотой при комнатной температуре [32]. [c.419]

Использование монтмориллонитовой глины — очень эффективного кислотного катализатора — позволяет проводить а-алкилирование -замещенных индолов [59] трифлат итгербия также может служить катализатором таких процессов алкилирования [60]. Этому эффективному катализу можно противопоставить реакцию окиси мезитила с 1,3-диметилиндолом в присутствии серной кислоты — электрофильная атака идет по уже замещенному -положению с последующим внутримолекулярным нуклеофильным присоединением енольной формы кетона в боковой цепи по положению 2 [61]. [c.423]

В работе [227] лактам 212 синтезировали алкилированием лактим эфира 210 3-(хлорацетил) индолом и восстановлением образующегося кетоамида 211 водородом над палладием. Циклизацию проводили нагреванием бензольного раствора лактама 12 с РОСЬ [c.47]

А.А.Семеновым с сотрудниками разработан метод получения 3- и 4-замещенных 3,4-дигидро-Р-карболинов с помощью бекмановской перегруппировки оксимов кетонов 254, синтезированных алкилированием замещенных ацетоуксусных эфиров 1рамином [255] или конденсацией й, Р41енасыщенных кетонов с индолом [291]. [c.54]

Другой путь включает алкилирование хлоридом 259 натриевои соли нитроуксусного эфира с последующим вое т нов ением нитрогр п-пы индола 260 и циклизацией аминоэфира 26 [295] [c.55]

Опытные данные показывают, что сам пиррол и алкилпирролы алкили-руются не по азоту, а по углероду и что тетраметилпиррол образует не пента-метилпиррол, а пентаметилпирроленин. Это дает основание считать, что пирролы реагируют как системы с устойчивой бензоидной электронной конфигурацией, а не как пирроленины. Эта особенность проявляется и в ряду индола, где ее впервые отметили Фишер и Стехе [54]. Направление алкилирования можно понять, если предположить, что электронная пара пиррола находится не на азоте, а на углероде. [c.229]

Для подобных конденсаций были использованы фенол, л-хлорфенол, л-оксиацетофенон, а-нафтол, л-/ире/и-(2 -фенилбутил)фенол, л-/ире/и-(2 -фенил-амил)фенол [253], резорцин, резорциловая кислота, катехин, гидрохинон [257], анилин, 1,2,3-ксилидин, диметиланилин, дифениламин, а-нафтиламин [258], о-нитроанилин [259], тиофен, бензотиофен [252], пиррол (только а-положения) [260], индол, изатин, карбазол [261], 4-оксихиназолин, 2-оксибензимидазол, роданин [262] и оксихинолин. С карбостирилом и ацилированными или алкилированными оксихинолинами [263] конденсация не имеет места. [c.348]

Это видоизменение реакции Рейссерта не представляет особого интереса вследствие образования побочных продуктов алкилирования по углероду 112]. Более приемлемым является предложение Корнфорса и Робинсона 112] использовать для синтеза 3-алкилиндолов реакцию индол-2-карбо новой кислоты с алкоголятами натрия в спиртовом пастворе при 210 -220°. [c.15]

Смотреть страницы где упоминается термин Индолы алкилирование: [c.178] [c.763] [c.149] [c.165] [c.167] [c.167] [c.175] [c.204] [c.354] [c.500] [c.353] [c.409] [c.421] [c.424] [c.447] [c.214] [c.94] [c.25] [c.62] [c.65] [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология