Присоединение к хинонам хлористого водорода

Присоединение к бензо- и нафтохинонам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в присутствии хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоуксусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоединения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой НЫз здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восстановительное расщепление [c.414]

Поскольку хиноны представляют собой а,р-ненасыщенные кетоны, они ДОЛЖНЫ обладать способностью к образованию продуктов 1,4-присоединения подобно своим аналогам с открытой цепью (1, стр. 319, 432—434, 493—494). Сам п-бензохинон очень легко вступает в такие реакции присоединения, и, как уже было показано для сульфит-иона, продукт присоединения тауто-меризуется в замещенный гидрохинон. Другими примерами могут служить присоединение хлористого водорода и катализируемое кислотой присоединение уксусного ангидрида. [c.248]

Поскольку 1,4-хиноны представляют собой а,р-ненасыщенные кетоны, они вступают в реакции 1,2- и 1,4-присоединения, какиобычные ненасыщенные кетоны. Примером может служить присоединение хлористого водорода к беп-зохинону с образованием хлоргидрохинона. [c.309]

Хлоргидрохинон в свою очередь можно окислить исходным хиноном до хлор-/г-бензохинона, который в результате присоединения хлористого водорода даст 2,3-дихлоргидрохинон. [c.309]

При кипячении в соляной кислоте как в присутствии, так и в отсутствие кислорода воздуха нафтфеназиндион LXXIII превращается в смесь, состоящую после окисления азотной кислотой из исходного хинона, его 2-хлор- и 2,6-дихлорпроизводных с примесью трихлор-производного Это означает, что в реакционной массе между хлор-дигидроазином, получающимся в результате присоединения хлористого водорода, и исходным соединением устанавливается окислительно-восстановительное равновесие, приводящее к хлорзамещен-ному азину, который также реагирует с НС1. [c.29]

Многие хиноны дают характерное окрашивание с водной щелочью или с концентрированной серной кислотой. Они восстанавливаются и вступают в реакции присоединения легче, чем а,[ -ненасы-щенные кетоны с открытой цепью. Существуют три ти1.а реакций присоединения к хинонам. Восстановление до соответствующего гидрохинона и взаимодействие хинондиимида с анилином, ведущее к образованию 4,4 -диаминодифениламина, служат прил ерами прямого 1,4-присоединения. При взаимодействии хлористого водорода с хиноном в растворе хлороформа с образованием 2-хлоргидро-хинона происходит непрямое 1,4-присоединение. Примером третьего типа является реакция между анилином и хиноном, ариводящая к 2,5-дианилино-1,4-бензохинону (II) [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология