Коэффициент хлора между Н и ССЦ

У-25. Коэффициенты К распределения хлора между водой и четыреххлористым углеродом при 20 ° С [c.112]

В большинстве цехов сжижение производят на нескольких параллельно работающих конденсаторах. Равномерное распределение подачи хлора между ними имеет важное значение и требует особого внимания со стороны аппаратчика. Если, допустим, один конденсатор будет перегружен по количеству подаваемого газа, теплообменная поверхность конденсатора может оказаться недостаточной для достижения необходимой температуры сжижения. Вследствие этого уменьшается коэффициент сжижения, увеличивается содержание хлора в абгазах и снижается выработка жидкого хлора. Если же на один из конденсаторов подается заниженное количество хлора, возможно его переохлаждение, а следовательно, увеличение коэффициента сжижения, в результате чего содержание водорода в абгазах может достигнуть взрывоопасных пределов. Поэтому цеховой персонал должен тщательно следить за равномерным распределением исходного хлоргаза между параллельно работающими конденсаторами. [c.45]

Сполдинг используя ламинарную струю (см. раздел IV-1-4), абсорбировал хлор водными растворами, изменяя pH при 25 °С. При pH > 12,5 очень быстрая реакция между lj и ОН становится более важной, чем реакция гидратации (Х,4б), и скорость абсорбции лимитируется диффузией С1г и ОН к реакционной зоне под поверхностью жидкости. Когда pH составляет 12,6 (это соответствует [0Н ] = 0,04 моль л) и выше при времени экспозиции не ниже 0,03 сек, реакция ведет себя как бесконечно быстрая , и коэффициент ускорения равен 2,0. В соответствии с изложенным в разделе III-3-3 условие, при котором реакцию можно считать бесконечно быстрой, выражается [c.251]

При использовании в опытах газовых смесей хлора с азотом величина скорости абсорбции хорошо согласовалась с предсказываемой на основе принятия второго порядка реакции между I2 и Fe " со стехиометрическим коэффициентом, выражающим число молей Ре +, которое взаимодействует с одним молем I2, равным 2. Значение константы скорости реакции при 25 °С составляло около 188 л моль - сек). [c.252]

Наиболее высокий выход окиси этилена, какого можно ожидать, равняется 55—60%). Расходный коэффициент этилена на 1 кг полученной окиси равняется обычно 1,1 кг в нем учтены также потери окиси этнлена при ее выделении, составляющие около 5%. При замене воздуха на кислород расход последнего равняется 1,8 кг на 1 кг окиси этилена [8]. По сравнению с методом получения окиси через этиленхлоргидрин (гл. 10, стр. 187) расход этилена значительно выше, причем требуется высокая степень его чистоты. Капитальные затраты в случае прямого окисления этилена также значительно повышаются. Расходы на сырье понижаются, поскольку исключается применение хлора и гашеной извести, но могут появиться расходы на кислород. Выбор между этими двумя методами зависит в настоящее время от относительной стоимости этилена и хлора на месте производства. [c.160]

Коэффициент распределения О в отличие ог константы распределения не является постоянной величиной. Легко видеть, что если, например, изменять в водном растворе концентрацию ионов хлора, соотношение между отдельными формами частиц также будет изменяться и, следовательно, коэффициент распределения будет уменьшаться или увеличиваться. [c.569]

Примеси влаги в хлоре могут усиливать коррозионное разрушение аппаратуры и хранилищ жидкого хлора. Исследование показало, что в равновесной системе HgO— lg содержание влаги-в газовой фазе выше, чем в жидкой, что приводит к повышению содержания влаги в несжиженном остатке газов в процессе сжижения хлора. В табл. 6-5 приведены данные по растворимости воды в жидком хлоре при различной температуре и значения коэффициента распределения а влаги между жидким хлором и газовой фазой. [c.324]

Нами рассмотрен временной период 1994-2002 годы, в котором выделены временные интервалы, характеризующиеся различными дозами хлора, применяемого для обеззараживания. В каждом временном интервале, с использованием метода анализа временных рядов, найдены тренд-циклическая составляющая (tr), сезонная (сезонные индексы i, ) и случайная составляющие. Для оценки сезонных эффектов рассчитан коэффициент сезонности Г), являющийся отношением между разностью максимального и минимального значений сезонных индексов и среднемноголетней концентрацией. [c.115]

Исследована кинетика образования и распада в результате гидролиза продуктов присоединения спиртов (метанола, этанола, 2-хлор-, 2,2-дихлор-, 2,2,2-трифторэтанолов и пропаргилового) к катиону (2.759, а) [292]. Распад тетраэдрического продукта присоединения проходит по механизму общего кислотного катализа, коэффициенты Бренстеда а при 25 °С в изученном ряду спиртов меняются от 0,74 до 0,49. Наблюдается линейная зависимость между рК спирта и а. Полученные данные по кислотному катализу свидетельствуют о том, что разрыв или образование связи С—О осуществляется одновременно с переносом протона. Установлена зависимость констант скорости реакции от рКд спиртов и отмечено, что реакционная способность алкоксил-анионов R0 в данной реакции в 30 раз выше, чем реакционная способность аминов, имеющих те же значения рКд [292]. [c.213]

Иод и другие галогены широко применяются в качестве сенсибилизаторов в различных фотохимических реакциях. Это прежде всего объясняется легкостью активации галогенов, обусловленной тем, что их спектр поглощения расположен в видимой или в близкой УФ-области. Коэффициент поглощения света парами иода (кривая 1), брома (кривая 2) и хлора (кривая 5) в зависимости от длины волны приведен на рис. 79 [34]. Существенно отметить, что граница между дискретной и сплошной частями спектра (граница схождения полос) отвечает следующим длинам волн 4995 А (1 ), 5107 А (Вгз) и 4785 А (Су. (см. также [154(5]). [c.324]

Как иод, так и другие галоиды довольно широко применяются в качестве сенсибилизаторов в различных фотохимических реакциях. Это прежде всего объясняется легкостью активации галоидов, обусловленной тем, что спектр поглощения галоидов расположен в видимой или в близкой ультрафиолетовой области. Коэффициент поглощения света парами иода, брома и хлора в зависимости от длины волны представлен на рис. 91 [30] (см. также [1181]), на котором стрелками указана граница между дискретной и сплошной частями спектра (граница схождения полос), отвечающая следующим длинам волн 4995 А (Лг), 5107 А (Вгг) и 4785 А (С1г). При поглощении длин волн, меньших этих граничных длин волн, молекулы Хг распадаются на атомы, Хг + й == = Х Рч ) -Ь Х(2Р./ , которые, таким образом, нужно считать первич- [c.372]

Однако нельзя говорить о прямой пропорциональности между теплопроводностью газа и скоростью химических реакций. Так, коэффициент теплопроводности гелия почти в 10 раз выше, чем аргона, в то время как скорость отрыва хлора от четыреххлористого углерода в гелии приблизительно на 50% ниже, чем в аргоне. [c.221]

Согласно закону распределения Бертло — Нернста, соотношение равновесных концентраций (активностей) вещества в двух фазах при данной температуре постоянно. Следовательно, распределение вещества при индикаторных концентрациях должно быть таким же, как его распределение при макроконцентрациях, конечно, при условии, что коэффициент активности вещества не изменяется при разбавлении. Однако следует подчеркнуть, что при исследованиях свойств индикаторов, свободных от носителя, измеряется соотношение концентраций радиоактивных атомов, а не соотношение концентраций отдельных молекул различных веществ, так что всякий раз, когда вещество изменяется при разбавлении, изменяется также коэффициент измеренного по радиоактивности распределения (отношение общей концентрации элемента в грамматомах в одной фазе к общей концентрации элемента в грамматомах в другой фазе). Например, образование радиоколлоидов может влиять на распределение радиоактивных атомов между двумя несмешивающимися растворителями, так как радиоколлоид может концентрироваться не в фазе, в которой присутствуют молекулы растворенного индикатора, а в другой фазе, или он может концентрироваться на поверхности раздела. Вещества, содержащие несколько изотопных атомов в молекуле, могут диссоциировать при разбавлении, и нет основания ожидать, что соединение, содержащее лишь один атом индикатора, будет иметь такой же коэффициент распределения, как и соединение, содержащее два (или больше) атома индикатора. Например, распределение хлора между водой и органическим растворителем при разбавлении изменяется, так как равновесие реакции гидролиза [c.122]

В литературе описан ряд случаев равновесного распределения веществ, способных к диссоциации, ассоциации или подвергающихся гидролизу, между двумя жидкими фазами [11—14]. Так, Яковкин [14] еще в конце прошлого века подробно исследовал равновесное распределение хлора между водным раствором (хлорная вода) и четыреххлористым углеродом. Мельвин-Хьюз и др. [11—13] применяли аналогичные приемы для расчета коэффициентов распределения бензойной, уксусной и пикриновой кислот между водой и бензолом. [c.91]

Рис. 107. Коэффициенты распределения астатина, окисленного хлором, между катионитом дау-ЭКС-50Х 8 и растворами Li I (1) и НС1 (2) [4]

Из сопоставления характеристик рентгеновских приборов (рис. 52) можно видеть, что прибор XRD-5D/S может быть легко превращен в спектрофотомепр для целей абсорбциометрии в монохроматическом излучении (гл. 5). Для этого в принципе необходимо только поместить в спектрометр образец, для которого производятся измерения коэффициента поглощения, между кристаллом-анализатором к счетчиком. Практически удобно образцы материалов, дающих характеристическое излучение с удобным набором длин волн, устанавливать в держателе образцов спектрометра. В лаборатории авторов прибор XRD-5D/S используется как спектрофотометр для определения хлора в органических материалах, а также для изучения тонкой структуры края поглощения (см. 1.23). [c.263]

Как уже отмечалось, подвижности катионов и анионов обычно неодинаковы и+Фи- II Х+ФЛ-), а следовательно, не равны и их коэффициенты диффузии (В фВ ). Поэтому ири одном и том же. градиенте коцентрации скорость диффузии положительных и отрицательных ионов различна. Если предположить, например, что создана граница между двумя растворами соляной кислоты, концентрации которых равны соответственно с и с—de, то в сторону разбавленного раствора иродиффундирует за некоторый отрезок времени больше ионов водорода, чем хлора, поскольку Я ] - > -В результате этого возникнет разность потенциалов между концентрированным и разбавленным растворами, причем последний ока- [c.142]

Бриан и др. составили и численно решили дифференциальные уравнения в частных производных для абсорбции в неустановившихся условиях, сопровождающейся реакцией, которая подчиняется кинетически уравнению (Х,50). В результате они получили выражения для определения количества хлора, абсорбированного чистой водой, в зависимости от времени экспозиции (при расчетах отношение коэффициентов диффузии НС1, Н0С1 и lg взято равным 2,1 1,05 1 соответственно). Зная значения коэффициентов диффузии, растворимости хлора и константы равновесия К при данной температуре, можно найти значение k , которое обеспечивает наиболее точное согласие между вычисленными и экспериментальными результатами. [c.251]

Когда абсорбции подвергали чистый хлор при атмосферном давлении, полученные результаты уже не соответствовали такой модели. Скорости абсорбции были выше предсказываемых, а коэффициент ускорения в некоторых случаях превышал значение f,-, соответствующее бесконечно быстрой реакции со стехиометрическим коэффициентом 2. Можно предположить, что при этих условиях стехномет-рнческий коэффициент в действительности был меньше двух. Авторы работы объяснили это явление, предположив, что реакцией, лимитирующей скорость абсорбции, является образование комплекса между одной молекулой I2 и одним ионом Ре " , медленно реагирующего с дополнительным количеством иона Fe " . Если далее принять, что первая реакция имеет более высокий порядок по [Fe + ], чем вторая, то можно показать, что эффективный стехиометрический коэффициент будет меньше, а значит, величина E больше при более высоких концентрациях, чем при более низких. [c.252]

Найдены также корреляции, например, между энергиями связи Есв электронов и частотами спектров ЯКР, отражающими градиент электрического поля на ядре С1, в соединениях хлора. Хотя и не с очень высокими коэффициентами корреляции, обнаружены также линейные зависимости между изомерными сдвигами SE в месс-бауэровских спектрах соединений Fe и Sn и химическими сдвигами АЕсв в РЭС. [c.161]

Для охлаждения хлора и конденсации основного количества паров воды ранее широко применялись керамические холодильники — целляриусы, орошаемые снаружи водопроводной водой. Применялись также холодильники из стеклянных труб. Вследствие низкого коэффициента теплопередачи, громоздкости этих холодильников, хрупкости, чувствительности к колебаниям температуры, трудности поддержания герметичности многочисленных соединений, холодильники такого типа уступили место холодильникам смешения, в которых охлаждение хлора осущёствляется в башнях, орошаемых холодной водой, как это показано на рис. 4-20. Непосредственный контакт между хлором и охлаждающей водой позволяет создать компактные аппараты для охлаждения хлора и полнее очистить хлор от брызг и тумана электролита. При противотоке газа и воды экономно расходуется охла,ждающая вода и достигается хорошее охлаждение хлора с малым перепадом температур между отходящим охлажденным хлором и поступающей охлаждающей водой. Сообщается [83], что при промывке и охлаждении хлора в башнях содержание хлористого натрия снижается с 30 до 10 мг/м хлора, а количество хлорорганических соединений — с 40 до 30 мг/м . [c.232]

Результаты расчетов свидетельствуют о том, что с увеличением дозы хлора на всех водозаборах происходит рост тренд-цикли-ческой компоненты (табл.). Обращает на себя внимание тот факт, что значение коэффициентов сезонности для всех водозаборов уменьшается с увеличением дозы хлора, а разница между максимальным и минимальным значениями сезонных индексов на СВ и ИВ увеличивается соответственно на31%и12%,анаЮВ уменьшается на 19%. При этом рост среднего значения тренда (табл.) более значителен и составляет для СВ 55%, для ИВ - 152%, для ЮВ - 13%. [c.116]

Зигель и Комарми [78] установили, что величины й(К/Ко) для ионизации жестких /пр<2НС-4-Х-циклогек-санкарбоновых кислот пропорциональны соответствующим величинам для ионизации бициклооктанкарбоновых кислот Робертса и Мореленда (17). Если проводить прямую по точкам для четырех заместителей, общих в обеих сериях, допуская, что влияние хлора и брома идентично, то Б 50%-ном (по объему) этаноле коэффициент пропорциональности равен 0,78 со стандартным отклонением 0,021. Имеется пропорциональная зависимость между величинами lg(/ // o) для ионизации циклогексаи карбоновых кислот в воде и водном метаноле с наклоном 0,64 и стандартным отклонением 0,017. Отсюда можно найти, что в водном растворе для атома брома как заместителя в би-циклооктанкарбоновой кислоте ]g(K/Ko) = 0,49. Эта величина совпадает с индукционным влиянием атома брома в Л1- и -положениях бензольного ядра на константу ионизации бензойной кислоты в воде (табл. 11.4). [c.495]

Из уравнения (2) следует, что при малой поверхности контакта между газовой и жидкой фазами скорость процесса гипохлориро-вания определяется только условиями растворения этилена и скоростью его подачи, но не зависит от константы скорости реакции и степени диссоциации хлора. Так как коэффициент р уменьшается с повышением температуры процесса, то при повышении температуры выход этиленхлоргидрина должен уменьшаться. Следовательно, при определении влияния температуры надо учитывать конкретную конструкцию барботера. [c.166]

Эффективность вещества, блокирующего проводимость нерва, зависит от его растворимости в аксональной мембране [24]. Но основным требованием, как показано на примере газов-анестетиков, является то, что они должны захватываться межклеточной средой и переноситься к нерву. Таким образом, они должны быть растворимы в воде. Обезболивающий эффект, достигаемый с помощью этих средств, определяется главным образом коэффициентом распределения данного вещества между плазмой и мембраной. Кроме того, важное значение имеет также размер молекулы. Большие молекулы, подобные хлор-промазину, блокируют мембрану при более низких концентрациях, чем в случае маленьких молекул, таких как этанол. И наконец, не последнюю, хотя и не совсем ясную роль играет диаметр нервного волокна волокна меньшего диаметра легче блокируются, чем более толстые. Поскольку волокна центральной нервной системы тоньше волокон периферической нервной системы, то при содержании этанола в сыворотке крови, равном 2%, организму обеспечено бессознательное состояние (общая анестезия), в то время как только при 4—5% этанола блокируются нервные импульсы периферических нервов (местная анестезия). [c.154]

Теоретический учет природы газа затруднен тем обстоятельством, что разные теории абсорбции дают разную зависимость коэффициента массопередачи от коэффициента скорости диффузии в газовой-фазе. По теории обновления /Сй пропорционален корню квадратному из О, а по классической пленочной теории между этими величинами должна наблюдаться прямая пропорциональность. Кроме того, неизвестен коэффициент диффузии фтористого водорода, с которым были проведены основные исследования по полым скрубберам. Для возможности учета природы газа были проведены специальные опыты по абсорбции фтористого водорода, хлора и двуокиси серы содовым раствором в колонне диаметром 120 м. При всех гидродинамических режимах значения объемных коэффициентов скорости абсорбции СЬ и ЗОа совпадали между собой и были в 3 раза ниже, чем лри поглощении НР. Поэтому для расчета процессов абсорбции хлора и двуокиСи серы,, а также других газов, имеющих тот же коэффициент диффузии в газовой фазе, можно пользоваться уравнением (У.15), уменьшая в 3 раза значения А, полученные для НР. Следует подчеркнуть, что применение уравнения (У.15) допустимо лишь для процессов массопередачи, в которых отсутствует сопротивление в жидкой фазе. Концентрации газовогр компонента и хемосорбента, обеспечивающие эти условия, определяются, как правило, экспериментально. [c.237]

Тем не менее, полученная экспериментально величина pH не может согласовываться с величиной /( при любой конечной концентрации. Это совпадение становится возможным только тогда, когда условная шкала коэффициентов активности определена, например, в соответствии с уравнением Дебая и Хюккеля, таким образом, что значения К становится фиксированным при малой ионной силе. Кроме того, потенциал на жидкостной границе несомненно изменяется по мере того, как ионная сила буферных растворов падает. Следовательно значение ° -f д непостоянно. Наклон кривых, изображающих К как функцию квадратного корня из ионной силы, оказался несколько больше, чем наклон кривых Дебая и Хюккеля при низких концентрациях [11]. Ознакомление с табл. 111.1 показывает, что Яд для границы НС1(т)1КС1 (нас.) уменьшается равномерно с изменением т от 1,0 до 0,01. Поэтому можно предположить, что это уменьшение продолжается и д может быть крайне мало для очень низких значений т, когда ток переносится через границу исключительно ионами калия и хлора, подвижности которых близки друг к другу. Однако в противоположность обычному предположению потенциал на жидкостной границе между буферным раствором и насыщенным раствором КС1 не приближается к нулю, когда буфер разбавляется в пределах экспериментально достижимого диапазона, а в действительности может возрастать. Рис. IV. 1 иллюстрирует изменение кажущегося стандартного потенциала с изменением ионной силы для элемента Р1, Нг буферный раствор 1КС1 (нас.), [c.71]

На основе определенных предположений относительно способов комбинации были рассчитаны индивидуальные параметры п и bi для иона хлора и двух ионов фталата. Для С1" во фталатном растворе их значения оказались равными 3,76 и 0,1 А, соответственно. Далее могут быть рассчитаны ионные коэффициенты активности. Значения ран фталатных растворов были выведены посредством применения закона действия масс из термодинамической константы диссоциации, состава раствора и коэффициентов активности ионов фталата. Значения pHs, приведенные в табл, IV-5, были получены из значений р(ануа)° для 0,05т бифталата калия [36] с применением условия, предложенного Бейтсом — Гуггенгеймом (1.27"). Разница между ран, определенным двумя ме- [c.82]

В качестве при.мера рассмотрим реакцию между некоторой органической молекулой и хлором в присутствии растворителя, например четыреххлористого углерода. Коэффициент поглощения хлора в таком растворе имеет небольшую величину в красной области спектра и увеличивается с уменьшением длинг [c.246]

Совершенно иначе обстоит дело для связей между неодинаковыми атомами, которые в общем случае могут отличаться по тенденции притягивать электроны. Так, хлор образует отрицательные ионы гораздо легче, чем водород, и естественно предположить, что в молекуле хлористого водорода электроны проводят больше времени около атома хлора, чем около атома водорода. (Экспериментальные доказательства справедливости такого предположения будут рассмотрены ниже.) Ссылаясь на предыдущий параграф, можно сказать, что две ковалентные структуры по-прежнему вносят равные вклады, но в отношении ионных структур дело обстоит иначе структура СГ значительно более вероятна, чем Н СГ, так что для многих целей последней структурой можно вообще пренебречь. Поэтому молекулу НС1 можно описывать, используя две ковалентные формы и одну ионную форму Н СГ. Если обозначить волновую функцию, соответствующую резонансу между ковалентными формами, через а функцию для ионной формы—через ярион. то полную волновую функцию можно записать в виде = Фьов+ Фион- Поскольку грков отвечает формам, в которых оба электрона обобществлены в равной мере, коэффициент а отражает степень ионного характера связи. [c.138]

Христиансен ввел в коэффициент Р в уравнении (4.42) сомножитель, учитываюш,ий инактивацию активных молекул растворенного вещества молекулами растворителя и различными растворенными частицами. Одно время предполагали, что такие процессы инактивации происходят весьма часто и что бимолекулярные реакции в растворах должны идти намного медленнее, чем те же реакции в газовой фазе. Чтобы решить этот вопрос, были проведены специальные исследования скоростей некоторых реакций в газовой фазе и в растворе, которые, по-видимому, определяются двойными соударениями, хотя в ряде случаев и осложнены другими процессами. К ним относятся разложение окиси хлора [34, 53], разложение озона в присутствии хлора [9, 11], разложение дииодэтилена, катализируемое атомарным иодом [19, 59[ превращение ортоводорода в параводород, катализируемое молекулярным кислородом [29], многочисленные реакции Дильса— Альдера [74], обменная реакция между бромид- [c.96]

Отметим, что рассчитанные значения скорости звука и времени релаксации для этих двух жидкостей очень близки, однако отношение Тэксп/ грасч ДЛЯ ВОДЫ равно ОКОЛО 3, а для сероуглерода — около 4000. Вводя в уравнение (14.45) дополнительную энергию вязких сил, нетрудно объяснить столь низкий коэффициент для воды [19, 45]. Что же касается больших расхождений между экспериментальным значением т и его оценкой по классической теории, то их приписывают, как и в случае газообразного хлора, замедленному обмену энергией между внешними и внутренними степенями свободы молекул [24]. [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология