Фенилацетиленид лития

Получение тетрафенилэтинилгермания (СвН5С=С)40е[8]. К 10,8 г фенилацетиленида лития в 150 мл абс. эфира в атмосфере сухого азота медленно прикапывают 6 г четыреххлористого германия в 75 мл абс. бензола. После нагревания в течение часа реакционную смесь фильтруют от выделившихся неорганических солей, фильтрат разлагают раствором хлористого аммония. После сушкй органического слоя над сульфатом натрия растворитель отгоняют, а полученную зелено-желтую кристаллическую массу несколько раз кристаллизуют из смеси бензола и петролейного эфира, выход 60%, т. пл. 187—188° С. [c.48]

К производным ацетилена приводят и реакции литийорганических соединений с а-галоидзамещенными стиролами. Интересно то, что ставший классическим пример синтеза фенилацетиленида лития из -хлорстирола и литийорганического соединения, по-видимому, протекает путем торакс-отщепления НС1 непосредственно от промежуточного винильного литийорганического соединения, а не путем синтеза фенилацетилена и последующего его металлирования действием RLi [6, 31, 38—40, 40а] [c.79]

Исходя из дибромэтилена и фенилацетиленида лития, проводят синтез высокомолекулярных полимерных продуктов. Успешно проходят конденсации фенил- и к-бутилацетиленида лития в диоксане с а-галоидэфирами, а-галоидкетонами и с эфирами а-галоидированных кислот. Интересно отметить, что при использовании фенилацетиленида лития, исходя из галоид-ангидридов кислот, сложных эфиров и ангидридов кислот, получают третичные спирты, а реакция с фенилацетиленидом натрия останавливается на стадии кетона [234]. Способен алкилироваться и 4-(ж-метоксифенил)бу-тин-1-литий [235]. [c.104]

Тенденция к образованию 1,4-дизамещенного тетрафторбензола особенно сильно проявляется при применении фенилацетиленида лития, где даже при прибавлении СвН С СЬ к избытку СвРв получают почти исключительно бмс-замещенное соединение [257]. Атом фтора в /г-положении соединения НС =С(11бР5 довольно подвижен, что и приводит к образованию аС=ССвР4С СК. [c.107]

Фенилацетиленид лития конденсируется с хлористым ацетилом с образованием карбинола (СвН5С=С)2С(ОН)СНз (выход 65%), а в случае применения фенилацетиленида натрия получают кетон, СвН5С=ССОСНз <25%) [23]. Реакции проводили путем медленного прибавления фенилацетиленида металла к 0,01 моля галоидангидрида в 200 мл эфира и дальнейшего перемешивания в течение нескольких часов при комнатной температуре [23]. [c.153]

Приведен ряд конденсаций фенилацетиленида лития с кетонами. Например, конденсация фенилацетиленида лития с фенилвинилфенилэтинилкето-ном приводит к третичному карбинолу с выходом 95% [154] [c.227]

Фенилацетиленид лития вводился в конденсацию с кетоном Михлера (выход карбинола 87%) [154а]. [c.227]

Единичны примеры реакций со сложными эфирами в случае применения ацетиленидов лития. Известна, например, конденсация фенилацетиленида лития со сложными эфирами кислот (среда эфира, комнатная температура) с образованием алкильных третичных спиртов [c.272]

С фенилацетиленидом лития ангидриды ки слот реагируют с образованием третичного спирта. Фенилацетиленид лития образует карбинолы строения (СеН5С=С)зСК(ОН) со следуюхцими ангидридами с уксусным [c.298]

Описаны реакции фениллития с перхлоратом изоиндолиния [77] К-метил-фталимид и фениллитий образуют 1-фенил-1-окси-К-метилфталимид [78]. К-Замещенные фталимиды реагируют с ацетиленидом лития, фенилацетиленидом лития и диметиламинометилацетиленидом лития с образованием индолонов с выходом 48—70% [79—81] [c.314]

Известны примеры конденсации литийорганических соединений с соединениями, галоидированными по азоту, например при взаимодействии фенилацетиленида лития с К-хлордиэтиламином получают и-диэтиламинофенил- [c.314]

Побочно образуется сложная смесь соединений [83]. При действии фенилацетиленида лития на N-бромсукцинимид и N-бромфталимид выделяют соответствуюш ие N-литийимиды [83]. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология