Фенилацетиленид натрия

Фенилацетиленид натрия реагирует с серой в присутствии сероуглерода с образованием 4-фенил [2Н-(1,3-дитиол) ]тиона-2. Это соединение можно получить также постадийно, т. е. превращением фенилацетиленида натрия в соответствующий тио- [c.305]

Бром выделяется и при нагревании сульфобромидов с серной кислотой. Фенилацетиленид натрия реагирует с сульфобромидом с образованием фенилбромацетилейа [1386]. [c.343]

Однако получение бензилфенилацетилена или р-хлорэтилфенил-ацетилена с помощью соответствующих эфиров п-толуолсульфо-кислоты не удается при применении фенилацетиленида натрия и легко проходит при использовании соответствующего магниевого производного [93, 170]. [c.41]

Реакция была впервые описана Шульбах и Вольфом [55] и в дальнейшем изучалась в лаборатории авторов [216]. При использовании натриевого производного фенилацетилена выход диина составляет 67 % и падает до 20 %, если применять литиевую соль, что, вероятно, обусловлено более высокой степенью ковалентности последнего. Предварительные опыты по конденсации октина-1 и тетрагидропиранилового эфира пропаргилового спирта с использованием натриевой соли и перманганата не увенчались успехом, как, впрочем, и попытки окислить перманганатом фенилацетиленид натрия в диглиме или диметилформамиде вместо жидкого аммиака. Как показал Наст [173], окислительную конденсацию можно осуществить в жидком аммиаке, применив комплексы Си + и Ре +. Вполне допустимо, что конденсация протекает через стадии образования аниона и радикала. [c.293]

Фенилацетиленид натрия также вступает в реакцию с Р-хлорэтилазидом, пЬ-ввдимому взаимодействуя с азидогруппой [22], а не с атомом хлора. [c.299]

Реакции табл. 4 и аналогичные им требуют разрыва обычно весьма инертной хлорвинильной связи, — разрыва, протекающего на холоду в весьма мягких условиях. Необычная легкость наступления этого процесса иллюстрируется и тем фактом, что ряд нуклеофильных реагентов — уксуснокислый натрий, фенилацетиленид натрия, фталимид калия, алкоголят натрия, этилендиамин, пиперидин — отщепляет от ди-тринс-З-хлорвинилртути хлористый водород с образованием галогенидов металлов или хлоргидрата соответствующих аминов и ацетиленида ртутн, с почти ко шчественныл выходом. Особенно показательно в этом смысле то, что раствор ли-транс-,3-хлорвинилртути медленно титруется 5%-ным растворо.м щелочи, при это.м постепенно выпадает ацетиленид ртути [30]. [c.521]

Фенилацетиленид натрия и перманганат кадия. Амид натрия получают (в присутствии нитрата железа в качестве катализатора) растворением 1,15 г натрия в 200 мл жидкого аммиака (сосуд Дьюара). К взвеси амида натрия прибавляют при перемешивании и по каплям в течение 30 мин. 5,1 г фенилацетилена в 50 мл эфира. Смесь перемешивают еще 10 мин., вводят постепенно (0,5 г в один прием) 4,47 г тщательно измельченного перманганата калия. Прибавление каждой порции перманганата сопровождается обильным образованием пены с выпадением зеленого осадка на стенках сосуда. После введения всего перманганата дают аммиаку испариться и тщательно экстрагируют смесь эфиром. После обычной обработки вытяжки выделяется дифенилдиацетилен jHj s — s jHs в виде бесцветных игл с т. пл. 87—88° С. Выход 3,4 г (67%). [c.459]

Сходным образом 1-гексин образует с выходом 59% соответствующий ацетиленовый сульфонат и не образует карбонильных производных. Фенплацетилен, напротив, дает только сульфированный аналог ацетофенона или неидентифицпрованные продукты [326]. Из фенилацетиленида натрия получены продукты неустановленного строения. [c.65]

Синтез производных дезоксицеллюлозы, содерл<а-щих тройные связи (этинил- и фенилэтинилдезокси-целлюлозы), был впервые осуществлен при взаимодействии тозилата целлюлозы с ацетиленидом или фенилацетиленидом натрия в среде жидкого аммиака [160] [c.115]

Взаимодействием хлорного олова и фенилацетиленида натрия (в смеси тетрагидрофурана с бензолом 2 1) с выходом 65% получают тетрафенилэти-нилолово. Это хорошо кристаллизующееся, чувствительное к влаге вещество ст. пл. 139° С [134, 314. [c.252]

Исходя из дибромэтилена и фенилацетиленида лития, проводят синтез высокомолекулярных полимерных продуктов. Успешно проходят конденсации фенил- и к-бутилацетиленида лития в диоксане с а-галоидэфирами, а-галоидкетонами и с эфирами а-галоидированных кислот. Интересно отметить, что при использовании фенилацетиленида лития, исходя из галоид-ангидридов кислот, сложных эфиров и ангидридов кислот, получают третичные спирты, а реакция с фенилацетиленидом натрия останавливается на стадии кетона [234]. Способен алкилироваться и 4-(ж-метоксифенил)бу-тин-1-литий [235]. [c.104]

Фенилацетиленид лития конденсируется с хлористым ацетилом с образованием карбинола (СвН5С=С)2С(ОН)СНз (выход 65%), а в случае применения фенилацетиленида натрия получают кетон, СвН5С=ССОСНз <25%) [23]. Реакции проводили путем медленного прибавления фенилацетиленида металла к 0,01 моля галоидангидрида в 200 мл эфира и дальнейшего перемешивания в течение нескольких часов при комнатной температуре [23]. [c.153]

Синтез фенилацетиленида натрия [13]. Эфир, применяющийся для этой реакции, тщательно очищают (высушивание над натриевой проволокой, перегонка в азоте над сплавом натрий-калий в присутствии бензофенона). Азот очищают крепким щелочным раствором пирогаллола, затем серной кислотой (две промывные склянки) и сушат над пяти-окисью фосфора (весьма важно тщательное удаление следов влаги и кислорода). Реакционный сосуд — трехгорлая круглодонная колба, снабженная мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником все соединения на шлифах. [c.406]

Норман и сотр. [67] показали, что нафталин-натрий в среде сухого тетрагидрофурана является хорошим металлирующим агентом по отношению к ацетилену и его гомологам. Так, описано, например, его действие на гексин-1 (выход соответствующей карбоновой кислоты после карбонизации 50%). При действии нафталин-натрия фенилацетилен может замещать водород на натрий в среде сухого тетрагидрофурана. Фенилацетиленид натрия очень мало растворим в тетрагидрофуране. После карбонизации выход фенилуксусной кислоты 50%. [c.422]

С значительно лучшим выходом идет аналогичная реакция в случае фенилацетиленида натрия [21а]. [c.459]

Описано взаимодействие фенилацетиленида натрия с элементарной серой [22, 26, 27]. [c.459]

Получение 5-фенил-1-тиол-3-селенолтиона-2. К фенилацетилениду натрия, полученному из 22,5 г фенилацетилена и 5,3 г натрия в среде эфира, прибавляют 15 г тонкоизмельченного селена и дают пройти реакции (если нужно при подогревании). Далее прибавляют 20 г сероуглерода и выливают охлажденную смесь в воду. После обычной обработки, хроматографического разделения (AlaOg, H I3) и кристаллизации из уксусного ангидрида получают желто-оранжевые иглы с т. пл. 114—115° С. Выход 15,3 .г (44%). Вещество (подобно 5-фенил-1,3-дитиол-тиону-2) пахнет грибами, однако в этом случае запах вызывает через некоторое время тошноту. [c.461]

Окись пропилена также неоднократно вводилась в реакции, например с ацетиленидом натрия [15а], с фенилацетиленидом натрия [16а] или, наконец, с диацетиленом в присутствии амида натрия (образование гептадиин-1,3-ола-6) [16]. [c.463]

Известны единичные примеры взаимодействия фенилацетиленида натрия с галоидопроизводными. Алкилирование натриевого производного фенилацетилена иодистым метилом идет с очень малым выходом (запаянные трубки, 140° С) [132]. Мы относим сюда и взаимодействие с галоидоангидридами кислот, поскольку оно идет с отщеплением галоидного натрия. [c.484]

Фенилацетиленид натрия и бромбензол [133]. Амид натрия (0,62 моля) в 500 мл жидкого аммиака прибавляют в течение 45 мин. к раствору фенилацетиленида натрия (0,93 моля) и бромбензола (0,62 моля) в 500 мл жидкого аммиака. Реакционную смесь оставляют на полчаса, затем добавляют избыток хлористого аммония, аммиак испаряется. Остаток растворяют в эфире и воде органический слой многократно промывают разбавленной соляной кислотой и водой. По испарении эфира не вошедшие в реакцию фенилацетилен и бромбензол удаляют отгонкой в вакууме. Остаток растворяют в низко-кипящем петролейном эфире (т. кип. 30—60° С). После дополнительной очистки получают И г (26%) дифенилацетилена с т. пл. 51—60° С. [c.484]

Фенилацетиленид натрия и этиловый эфир г-толуолсульфокислоты. В трехгорлун> колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 75 мл сухого эфира и 4,6 е (0,2 моля) натриевой проволоки со свежей поверхностью. При весьма энергичном перемешивании медленно прибавляют 21 z (0,2 моля) фенилацетилена. Реакция начинается сразу. Фенилацетилен прибавляют таким темпом, чтобы все время продолжалось слабое кипение. Смесь кипятят в течение [c.491]

К этой главе можно формально отнести и реакции галоидангидридов кислот с натрийорганическими соединениями, поскольку реакция идет с отщеплением галоидного натрия. В ранних работах упомянуто о взаимодействии фенилацетиленида натрия с бромангидридами кислот [255], позже исследовались натриевые производные триарилметанового ряда [140, 256, 257], в настоящее время описано применение в качестве середы тетрагидрофурана [258]. Применение этого метода для получения кетонов не имеет практического значения. Выход сильно колеблется в зависимости от взятого объекта. Реакция Вюрца была описана также при действии растворов натрия (или калия) на галоидные алкилы в среде гексаметилфосфортриамида (НМРТ) [259]. [c.497]

Фенилацетиленид натрия нормально реагирует, например, с п,ге -дихлор-бензофеноном, образуя бис-(/г-хлорфенил)фенилэтинилкарбинол [44]. [c.510]

В последнее время описаны реакции ацетиленида натрия с кетонами ферроценового ряда [61а, 616], фенилацетиленида натрия с тиокетонами 62а], ацетиленида натрия с фторированными кетонами [60]. [c.512]

Фенилацетиленид натрия и уксусный ангидрид. Фенилацетилен (76 е 0,75 моля) превращают в фенилацетиленид натрия с помощью 16,8 г металлического натрия в 100 мл эфира. После дополнительного прибавления 100 мл эфира суспензию фенилацетиленида натрия медленно сифонируют при перемешивании в уксусный ангидрид (76 г 0,75 моля), растворенный в 200 мл эфира и находящийся в литровой трехгорлой колбе (снабженной обратным холодильником) и погруженный в ледяную ванну. Реакционную смесь перемешивают в течение нескольких часов. Затем Сюда прибавляют холодную разбавленную соляную кислоту и смесь оставляют стоять до тех пор, пока уксусный ангидрид не подвергнется гидролизу. [c.515]

Алкилциклопентадиены синтезированы кипячением циклопентадиенилкалия с алкилгалогенидами в бензоле (более безопасен метод с применением для этой цели натрия в жидком аммиаке) [20]. Своеобразное взаимодействие ароматических бромидов и фенилацетиленида натрия в присутствии амида калия проводят таким образом к 0,26 моля п-бромтолуола и 0,72 моля фенилацетиленида натрия в 1 л жидкого аммиака [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология