Кетоны, получение кинетический контроль

Конденсация ариламина с карбонильной группой кетона является обратимой реакцией, несмотря на то что она идет при низкой температуре (кинетический контроль). При более высоких температурах ариламин взаимодействует с эфирной группировкой с образованием более устойчивого амида. Полученный продукт конденсации циклизуется с образованием изомерного 2-хинолона. Таким образом, этот синтез позволяет контролировать направление циклизации. [c.120]

Смесь ацетатов еполов можно анализировать с помощью газовой хроматографии или ПМР. Результаты, полученные для ряда кетонов, представлены в табл. 1.2. Из этих н аналогичных данных выведена определенная зависимость условия кинетического контроля обычно благоприятствуют образованию менее замещенного еиолята. Это объясняется, вероятно, тем, что по стерическим соображениям отрыв менее затрудненного протона, протекает быстрее, чем отрыв более затрудненного протона, а эта более быстрая реакция приводит к менее замещенному еноляту. Аналогичные результаты были получены при использовании вместо трифенилметиллития диизопропиламида лития [2а]. Однако в равновесной смеси обычно преобладает более замещенный енолят, С повышением степени замещения возрастает устойчивость двойной углерод-углеродной связи в результате подобного влияния заместителей увеличивается устойчивость более замещенного ено лята. [c.12]

Методы получения эфиров енолов, приведенные на схемах (203) и (204), показывают, как, используя термодинамический или кинетический контроль, можно синтезировать преимущественно тот или другой изомер Реакции, представленные схемами (205) и (206), демонстрируют два других пути синтеза некоторых силиловых эфиров. Важный метод получения эфиров специфических енолов — пиролиз силиловых эфиров р-кетокарбоновых кислот схема (212) [219]. Другие пути получения эфиров енолов включают гидросилилирование а, р-ненасыщенных кетонов (см. разд. 13.3.4.3), пиролиз эпоксисилана схема (213) [220] или его обработку бромидом магния схема (214) [221]. О получении других продуктов в этой реакции см. разд. 13.7.5 и [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология