Изомеры реакции

Таблица 3. Зависимость скорости и распределение изомеров реакции хлорирования толуола от природы растворителя

Значительная часть свойств координационных соединений обусловлена электронной конфигурацией центрального иона, донорными и акцепторными свойствами лигандов и природой связи между лигандом и центральным ионом. По этой причине большее место в этой главе будет уделено этим аспектам химии координационных соединений, нежели вопросам стереохимии, типам изомерии, реакциям замещения, окислительно-восстановительным реакциям и реакциям с переносом электронов. Здесь не будет рассмотрено и значение координационных соединений в аналитической химии, биохимии и электрохимии. [c.379]

Параметр = 1 з зо изомер] реакции димеризации циклопентадиена с метилметакрилатом между й и 8 выполняется зависимость .. д [c.101]

Стильбены можно превратить в фенантрены облучением УФ-светом [396] в присутствии окислителей, таких, как растворенный молекулярный кислород, РеСЬ, тетрацианоэтилен [397], иод. Реакция представляет собой фотохимически индуцируемое конротаторное превращение 1,3,5-гексатриена в циклогексадиен, сопровождаемое отрывом двух атомов водорода окислителем. Промежуточный дигидрофенантрен однажды был выделен [399]. Использование субстратов с гетероатомами (например, РЬЫ = ЫРН) способствует образованию гетероциклических систем. Эффективной реагирующей частицей должен быть цыс-стильбен, однако часто используются и транс-сшлъ-бены, так как в условиях реакции они изомеризуются в цис-изомеры. Реакцию можно использовать для получения многих конденсированных ароматических систем, например [400] [c.189]

Катализатор получают реакцией водных растворов ацетата, нитрата или хлорида меди (II) с водным раствором аммиака или аминов. Этим способом, например, может быть получен п-крезол, свободный от других изомеров. Реакцию проводят нагреванием п-хлортолуола с катализаторным комплексом в течение 10 ч при 100 °С. [c.270]

В каком из трех изомерных ксилолов метиль-ные группы проявляют согласованное влияние на реакции замещения Напишите для этого изомера реакции нитрования с последовательным образованием а ) мононитропроизводных б) динитропроизводных в) тринитро-производного. Назовите все образующиеся нитропроизводные. [c.88]

Параметр I2 зкм-изомер] реакции димеризации циклопентадиена с метилметакрилатом между Q и выполняется зависимость [c.133]

Возможность изомеризации галоиднафталинов была впервые установлена Ру [24], который, нагревая 1-хлорнафталин с хлористым алюминием при 100°, получил 2-изомер. Реакция сопровождалась сильным осмолением, и выход 2-хлорнафталина был незначителен. Более гладко изомеризация 1-хлорнафталина была осуществлена в присутствии смеси хлористого алюминия и хлористого натрия при 100° в атмосфере хлористого водорода [3]. [c.60]

Все эти данные указывали на то, что реакции замещения у этих изомеров протекают по разным механизмам. Для транс-изомера реакция протекает по механизму 5л2, а для г нс-изомера в промежуточной стадии образуется неклассический карбкатион при участии о-связи между атомами 1 и 5. Для последнего предложена формула II. [c.620]

Еще один процесс гидроксилирования, называемый реакцией Эльбса [160], заключается в окислении фенолов в г-дифенолы под действием персульфата калия K2S2O8 в щелочной среде [161]. Окисление первичных, вторичных или третичных ароматических аминов приводит преимущественно или исключительно к орто-производным если же оба орто-положения заняты, образуется пара-изомер. Реакция с аминами носит название окисления по Бойлэнду — Симсу. Как с фенолами, так и с аминами выходы обычно не превыщают 50 7о- Механизм реакции окончательно не выяснен, но вполне возможно, что он включает атаку кислорода или азота ионом ЗгОз " и последующую перегруппировку, приводящую к образованию соответствующих продуктов [162]. [c.81]

Выше (стр. 262) отмечено, что экспериментальное определение потерь водорода, вводимого с газо-сырьевым потоком, в реакторе вызывает большие затруднения из-за значительных ошибок измерения. На основе математического описания про-Десса можно предложить достаточно точный метод расчета затрат водорода. Будем, как и прежде, рассматривать взаимные превращения и гидрокрекинг двух изомеров (схема I) и трех изомеров (схема И). Водород расходуется на гидрокрекинг изомеров. Реакции гидрокрекинга протекают при взаимодействии равного количества изомера и водорода, например [c.289]

Агенты фазового переноса добавляли в органические растворители, чтобы растворить соли, которые являются индифферентными растворителями в электролитических синтезах [33]. И нафталин, и анизол были подвергнуты анодному цианированию в хлористом метилене [уравнение (7.17)]. Реакция оказалась простой, в обоих случаях получены высокие выходы продуктов, которые представляют собой смеси изомеров. Реакция не особенно эффективна, однако этот недостаток компенсируется использованием дешевых индифферентных электролитов. [c.137]

Если величина р больше величины р, то переходное состояние еще сохраняет в значительной мере ароматический характер ( раннее переходное состояние) и во многом будет сходным с невозмущенной ароматической системой связь с электрофильным агентом еще очень слаба. В таком случае величина Рж будет мала, и небольшой наклон прямой будет означать лишь небольшую разницу в реакционных способностях различных углеводородов или в количествах получающихся изомеров. Реакция сильно электрофильного агента будет высоко экзотермичной промежуточное соединение будет поэтому относительно стабильным и вследствие этого будет сильно отличаться от переходного состояния, которое, по постулату Хаммонда для такого случая, должно быть сходным с реагирующими веществами. Такие ранние переходные состояния должны поэтому встречаться в тех случаях, когда реагирующие вещества очень реакционноспособны. Следовательно, чем выше реакционная способность замещающего агента, тем меньше будет величина Р, наклон прямой и тем меньше будут влиять различия в структурах субстратов. В случае неограниченно реакционноспособного реагента селективность вообще теряется и переходное состояние приобретает характер самостоятельной молекулы. При другом экстремуме, когда величина Р равна нулю, переходное состояние будет иметь строение промежуточного соединения. Между этими экстремумами переходные состояния могут соответствовать всем возможным степеням связывания электрофильного агента с субстратом. [c.484]

При изомеризации 3,3-ДМБ первая схема реакции (а) требует образования вторичного изомера и его превращения в более стабильный третичный изомер. Реакция протекает без особых затруд- [c.391]

Распределение изомерных продуктов, возникающих вследствие процессов замеш,ения в ароматических молекулах, характеризует тип механизма замещения. Поэтому часто предпринимается попытка сравнить отношения изомеров, производимых излучением, с отношениями, возникающими при проведении классических химических реакций. Для осуществления такого рода сравнения в табл. 3.15 даются распределения изомеров реакций фенилирования замешенных ароматических молекул, вызываемых излучением. Их можно с пользой сравнить с отношениями, известными для радикальных [c.149]

М-, п-Нитротолуолы получаются при йитровании толуола в мягких условиях.. и-Изомер получается обычно по реакции диазотирования. В промышленности. и-нитротолуол выделяется из сырого нитротолуола, чтобы улучшить качество о- и >г-соединений. Последние следы о- и -соединений можно отделить от. -изомера реакцией с этилоксалатом и этилатом натрия. При этом. и-соединение не вступает в реакцию и его можно дыделять высокой степени чистоты при перегонке с водяным паром. [c.551]

При действии избытка фторсульфоновой кислоты [27 а] на / -ксилол при комнатной температуре образуется 4-сульфофторид. По некоторым данным, при нагревании последнего до 100° с дополнительным количеством фторсульфоновой кислоты получается с выходом 70% 2,4-дисульфофторид, однако такое строение продукта этой реакции маловероятно, так как при применении других сульфирующих агентов образуется 4,6-изомер. Пагревание / -ксилола с пиросерной кислотой ведет к образованию дисульфокислоты, которую раньще также принимали за 2,4-иаомер [87], так как ее свойства сходны со свойствами кислоты, полученной восстановлением 6-бром-ж-ксило л-2,4-дисз льфокис лоты цинком в водном растворе аммиака. Обработка указанной дисульфокислоты пятихлористым фосфором и сплавление с щелочью также приводило к 2,4-соединениям. Эта кислота получается также при сульфировании ж-ксилол-2- и 4-сульфокислот [81]. В более поздних работах [86, 88, 89], однако, показано, что дисульфокислота и соответствующий дисульфохлорид, полученный при действии на / -ксилол хлорсульфоновой кислоты, фактически являются 4,6-изомерами. Реакции же, приведшие к принятию 2,4-строения, были удовлетворительно объяснены перегруппировкой. [c.20]

С сохранением конфигурации реагирует и другой изомер. Реакция проводится при низкой температуре (—78°С) авторы считают, что она идет по механизму 5лг1 с промежуточным образованием аллил-катиона. Другой пример сохранения конфигурации при нуклеофильном замещении — действие [c.454]

Как впоследствии оказалось, невысокий выход mpaw - -ионилиденкро-тонового эфира ( XI) с 325 нм,. характерным для карбонильных сопряженных пентаенов, не может быть улучшен, так как, помимо Образования побочного ш -изомера, реакция Реформатского сопровождается ани- [c.169]

Новый метод элиминирования заслуживает особого внимания, поскольку он позволяет получать олефины с высокими выходами и не дает изомеров. Реакция представляет собой, очевидно, цепной процесс, так как ее ингибирует ди-грег-бутилимин-оксил. [c.373]

Пиперидон может образоваться при гидролизе и декарбоксилировании любого из изомеров. Реакция протекает столь же гладко, если вместо этилового эфира акриловой кислоты взять акрилонитрил при этом образуется 3-цианпиперидон [152, 153] [c.509]

Бутадиеновые комплексы также могут реагировать с моно-оксидом углерода, образуя циклические кетоны. Например, бу-тадиентрикарбонилжелезо реагирует с безводным хлоридом алюминия, давая циклопентенон [74] [схема (3.61)]. Интересно, что в отличие от предыдущих примеров в этом случае образуется несопряженный изомер. Реакции с участием СО более подробно обсуждаются в гл. 6. [c.99]

Реакция стереоселективна и сопровождается преимущественным образованием транс-изомера. Реакция Виттига служит прекрасным методом синтеза алкенов. Она названа в честь немецкого химика Г. Виттига, который за ее изучение в 1979 г был удостоен Нобелевской премии. Ниже приведены примеры получения алкенов с применением реактивов Виттига. [c.141]

Шестиэлектронные электроциклические процессы типа (в) (рис. 4.16) — 1,5-диполярное замыкание цикла — более распространены (обзоры см. [70, 71]). В этом случае также наблюдаются равновесные процессы замыкания и раскрытия цикла. Нестабильные 1,5-диполи обычно получают in situ и при нагревании превращают в пятичленные гетероциклы. Циклический изомер может быть выведен из равновесия при таутомерном превращении в более стабильное (часто ароматическое) соединение. Примеры 1,5-диполярного замыкания цикла приведены в табл. 4.11. Пример 1 демонстрирует замыкание цикла в нестабильном 1,5-диполе. В примерах 2 и 3 первоначально образующийся продукт циклизации таутомеризуется в ароматическое соединение, что смещает равновесие в сторону циклического изомера. Реакции 4 и 5 сразу приводят к образованию ароматических гетероциклов. [c.106]

Болтон, Ланевала и Пикерт [279] измерили скорости изомеризации и трансалкилирования жидкого о-диэтилбензола при 170° С на активированном цеолите e(NH4)Y и определили состав продуктов, образующихся в различные промежутки времени. Согласно полученным данным, вначале наблюдается образование только этилбензола и 1,2,4-триэтилбензола изомеры диэтилбензола и 1,3,5-триэтилбензола появляются лишь после того, как концентрация 1,2,4-триэтилбензола достигает достаточно большой величины. Аналогичная последовательность выделения продуктов отмечена при превращении -диэтилбензола. Если в качестве исходного соединения был взят ти-диэтил-бензол, оба изомера триэтилбензола появляются в продуктах реакции одновременно, хотя и в этом случае раньше изомерных диэтилбензолов. Кажущаяся скорость изомеризации орто-изомера, увеличивается при добавлении в реакционную смесь 25 мол.% бензола и 1,3,5-триэтилбензола. Авторы пришли к выводу, что изомеризация происходит главным образом путем межмолекулярного переалкилирования, а не по внутримолекулярному механизму. По мнению Болтона, Ла-невалы и Пикерта, переалкилирование протекает через образование бензильных катионов, которые, как это показано на схеме реакции (52), непосредственно превращаются преимущественно в 1,2,4-три-этилбензол и этилбензол. Таким же образом происходит реакция в случае -диэтилбензола, хотя л/-изомер [реакция (53)] может дать оба триэтилбензола. Образование 1,2,3-триэтилбензола связано со значительными стерическими затруднениями, и поэтому предполагается, что он может образовываться лишь в следовых концентрациях. Конечно, к такому же распределению продуктов может привести [c.89]

Бромистый пропилен можно также получить, часто в смеси с 1,3-ди бром-пропаном, непосредственным взаимодействием бромистого водорода и бромистого аллила. Состав образующегося продукта в значительной м-ере зависит от условий 1 в результате реакции бромистого аллила с безводным бром исты м водородом в растворе ледяной уксусной кислоты при 100° в темноте, а также при нагревании бромистого аллила в те.мноте при 100° с умеренно концентрированной бромистоводородно й кислотой, образуется почти исключительно бромистый пропилен 1 1. Применение бромистоводородной кислоты уд. веса 1,650 ведет преимущественно к образованию 1,2-дибромпропана (бромистого пропилена), тогда как более концентрированная кислота способствует образованию 1,3-изомера Реакции можно изобразить следующим образом [c.520]

Бромнафталины изомеризуются легче, чем хлорпроизводные. Еще Ру [24] наблюдал образование 2-бромнафталина при кипячении раствора 1-бромнафталина в сероуглероде с 0,2 моля хлористого алюминия. Среди продуктов реакции присутствовали также нафталин и дибромнаф-талины (ср. [28]). Позднее Вибаут и его сотрудники [29], повторив эти опыты, показали, что образующаяся в этих условиях смесь монобром-нафталинов (выход 20%) содержит 60% 2-изомера. Реакция изомеризации обратима, поскольку смесь изомеров такого же состава была получена ими и из 2-бромнафталина. [c.60]

Перегруппировка аллиловых эфиров в изопропениловые происходит также при действии сильных оснований в случае г с-изомера реакция является стереоспецифичной [36]. [c.209]

Реакция трихлорэтилена IV с перекисью бензоила исследовалась многократно Основным продуктом реакции являлся гексахлорбутен (димер трихлорэтилена IV, представляющий собой смесь аллильных изомеров) Реакция IV с перекисью ацетила не была описана. Основным продуктом этой реакции был также димер IV гексахлорбутен (выход 46%, считая на IV). Кроме того, в продуктах реакции были найдены тример, тетрамер, 1,1,2,2-тет-рахлорэтан, метилацетат, уксусная кислота, двуокись углерода, этан, следы метана, хлористый водород и смола с высоким содержанием хлора. Почти полное отсутствие в газах метана подтверждает, что метильные радикалы присоединяются по двойной связи. Исследование смолы с помощью ИК-спектроскопии показывает присутствие в ней метильных групп. Аналогичным образом метильные группы были обнаружены в других продуктах реакции. [c.287]

Интересно сравнить реакционную способность производных фосфонистых и фосфинистых кислот с реакционной способностью производных фосфористой кислоты. Вообще говоря, следует ожидать, что по нуклеофильным свойствам эти соединения будут занимать промежуточное положение между фосфинами и производными фосфористой кислоты такая общая последовательность изменения реакционной способности действительно наблюдалась по отношению к алкилгалогепидам в реакции Арбузова [81] и при восстановительной циклизации 2-нитроаренов. Иллюстрацией высокой реакционной способности диамидофосфонитов может служить реакция (схема 169), в которой диамид (82) использовался в качестве акцептора серы, отщепляющейся из промежуточного соединения (83) при превращении г с-циклооктепа в его транс-изомер (реакция протекает при 30°С и приводит к продукту 96%-ной чистоты) [82]. [c.715]

Дегидрогенизация гидроароматических соединений протекает менее гладко. Д Дигидронафталин тем не менее дает нафталин с выходом 70%. Однако в случае д -изомера реакция идет иначе. Тетралин, а также циклогексен и циклогексадиен вовсе не образуют нафталина или соответственно бензола [9]. С другой стороны, Эрдтман [16] нашел, что производное тетралина (1), [c.141]

Описываемые реакции представляют не только теоретический интерес. Их применяли для разделения 1,3-диенов на индивидуальные стереоизомеры и для получения диенов, используемых далее в синтезе. Так ( )-пентадиен-1,3 и феромон краснрй хлопковой совки (4б) [36] были очищены от примесей (2)-изомеров реакцией с 30 при температура) ниже 0°С. В этих условиях ( )-изомеры не превращаются в сульфолены, что позволяет отделять от них ( )-аддукты, термолиз которых дает чистые ( )-ди е]ны (уравнение 21). Химическая модификация сульфоленов с последующим элиминированием ЗОг использована для получения бромизопрена (47) 31] и 2-фенилтиобутадиена-1,3 (48) (уравнения 22, 23) [37]. Сам сульфолен легко разлагается при температурах выше 125°С и поэтому может применяться для лабораторного получения бутадиена. [c.329]

Методы получения эфиров енолов, приведенные на схемах (203) и (204), показывают, как, используя термодинамический или кинетический контроль, можно синтезировать преимущественно тот или другой изомер Реакции, представленные схемами (205) и (206), демонстрируют два других пути синтеза некоторых силиловых эфиров. Важный метод получения эфиров специфических енолов — пиролиз силиловых эфиров р-кетокарбоновых кислот схема (212) [219]. Другие пути получения эфиров енолов включают гидросилилирование а, р-ненасыщенных кетонов (см. разд. 13.3.4.3), пиролиз эпоксисилана схема (213) [220] или его обработку бромидом магния схема (214) [221]. О получении других продуктов в этой реакции см. разд. 13.7.5 и [c.122]

Исходный иодйд представляет собой о-изомер. Реакция с ионом радиоактивного иода приводит к образованию ь-изомера и рацемизации. В пределах ошибки эксперимента скорость рацемизации такая же, как и скорость образования радиоактивного иодистого алкила. [c.307]