Трифенилметиллитий

Рег лируя условия, при которых из кетона образуется смесь енолятов, можно контролировать реакцию кинетическим или термодинамическим фактором. Кинетический контроль будет наблюдаться в тех случаях, когДа взаимное превращение образовавшихся енолятов происходит медленно. Это отмечается при использовании очень сильных ос-иованин, например трифенилметиллития, в апротонном растворителе в отсутствие избытка кетона. Применение ионов лития также благоприятствует кинетическому контролю. Протонные растворители и избыток кетона применять не следует, так как они способствуют протеканию равновесных реакций переноса протона с последующим образованием енолятов. [c.12]

Смесь ацетатов еполов можно анализировать с помощью газовой хроматографии или ПМР. Результаты, полученные для ряда кетонов, представлены в табл. 1.2. Из этих н аналогичных данных выведена определенная зависимость условия кинетического контроля обычно благоприятствуют образованию менее замещенного еиолята. Это объясняется, вероятно, тем, что по стерическим соображениям отрыв менее затрудненного протона, протекает быстрее, чем отрыв более затрудненного протона, а эта более быстрая реакция приводит к менее замещенному еноляту. Аналогичные результаты были получены при использовании вместо трифенилметиллития диизопропиламида лития [2а]. Однако в равновесной смеси обычно преобладает более замещенный енолят, С повышением степени замещения возрастает устойчивость двойной углерод-углеродной связи в результате подобного влияния заместителей увеличивается устойчивость более замещенного ено лята. [c.12]

Из тетрафенилэтилена получен тетрафенйлэтандилитий, из хлористого трифенилметила — трифенилметиллитий [50]. Выделены также производные натрия и кальция. - [c.400]

Из общих соображений следует, что наименьшее стабилизирующее действие на карбанион в контактной ионной паре оказывает катион s" ". По-видимому, величина рЛГ карборана, измеренБ ая при этом противоионе, более правильно характеризует кислотность карборана относительно шкалы рЛГ жирноароматических индикаторов, чем р. , измеренное с катионом Ь " ". В этом убеждает и введение поправки на ионную ассоциацию (см. [12]) в величину Др 1, установленную с Li . Учет констант диссоциации литийкарборанила и трифенилметиллития [12] дает для равновесия между трифенилметаном, карбораном и их свободными карбанионами в ДМЭ Др/Г 1.15, что близко к Др/ 1, измеренной с Gs (0.92). Таким образом, кислотность карборана в ДМЭ правильнее оценивать величиной р.йГ 29.8 (принимая pZ 30.75 для ТФМ [6]). Измерения pii остальных изомерных карборанов с Gs" " невозможны из-за побочных процессов, поэтому приходится ограничиться введением приближенной поправки (около 3 ед. pZ) в величины р.йГ, установленные с катионом лития [2]. Следует заметить, что последние, тем не менее, вполне удовлетворительно характеризуют относительную кислотность соединений в ряду карборанов. [c.8]

Для определения и К2, изучена концентрационная зависимость молярной электропроводности (X) раствора литийкарборанила в ДМЭ, который получен прибавлением избытка карборана к раствору трифенилметиллития концентрации 5.2-10 г-мол л (при 25°) [c.8]

Однако следует учитывать, что переходное состояние, ведущее к литиевому соединению у головы моста, может быть четырехчленным с незначительным карбанионным характером и что само литиевое соединение может быть в значительной степени ковалентным. В отличие от трифенилметиллития 1-литий-триптицен бесцветен, что может быть связано с его высококовалентным характером. С другой стороны, даже если 1-триптицил-карбанион и образуется, то. [c.379]

Окрашенные алкилароматические соединения лития типа бензиллития, дифенилметиллития, трифенилметиллития или дилитийстильбена, а также окрашенные соединения [АгН] Ъ1+ при доступе воздуха мгновенно обесцвечиваются. Заметного разогревания при этом не отмечается. [c.43]

В случае прибавления бензальдегида к раствору трифенилметиллития, содержащему избыток лития, карбинол не образуется (выделена сложная смесь соединений). Аналогичная реакция с ацетоном не идет, так как трифенилметиллитий разлагается при этом до трифенилметана, а енолят ацетона конденсируется со второй молекулой ацетона и при подкислении получают окись мезитила [46а]. [c.196]

Упоминается о реакции трифенилметиллития с ацетоном, где выделен лишь трифенилметан [186]. Описана реакция 9,10-дилитийан трацена [c.231]

При полимеризации метилметакрилата при—60 в толуоле бутиллитием, флуорениллитием и трифенилметиллитием образуются полимеры с хорошими выходами, кристаллизующиеся с одинаковой температурой размягчения (50—53 "С). (Основные свойства этих полимеров приведены в таблице 27. Все эти три образца полиметилметакрилата имеют одинаковый- инфракрасный спектр, отличный от спектра радикального полиметилметакрилата. [c.143]

Примерами бидентатных структур, для которых экспериментально установлена геометрия, являются комплексы тетраметилэтилендиамина с трифенилметиллитием [4] и с индениллитием [5]. Результаты рентгеноструктурного анализа этих комплексов свидетельствуют о связанности лития более чем с одним атомом в молекуле (рис. 4-5 и 4-6). [c.127]

Аналогичную картину наблюдали в близких системах другие авторы. Так, в работах (11,12) отмечен сдвиг максимума поглощения 1,1-дифенилгексиллития и трифенилметиллития, а в работе (13) - для бензофеноннатрия в электронодонорных растворителях. Батохромный сдвиг, наблюдаемый в этих системах, содержащих ионные пары, может быть объяснен тем, что сольватация катиона сопровождается разделением зарядов в ионной паре. С этим связано уменьшение энергии электронного перехода. [c.210]

Молярный коэффициент экстинкции ( ) в положении максимума кривой поглощения света растворами трифенилметиллития в каждой из систем мы находили следующими способами [c.210]

Смотреть страницы где упоминается термин Трифенилметиллитий: [c.85] [c.443] [c.537] [c.29] [c.537] [c.296] [c.594] [c.573] [c.573] [c.594] [c.304] [c.119] [c.64] [c.379] [c.348] [c.383] [c.47] [c.185] [c.188] [c.196] [c.211] [c.232] [c.272] [c.144] [c.211]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.44 , c.118 , c.120 , c.299 , c.537 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.379 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.349 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.383 ]

Методы элементоорганической химии Кн 2 (1971) -- [ c.21 , c.26 , c.27 , c.44 , c.45 , c.145 , c.146 , c.366 , c.367 , c.385 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология