Степень замещения

Дибромиды можно разделить на шесть типов в соответствии с их периферийной структурой, т. е. степенью замещения на атомах углерода, несущих бром 1) первично-первичный 2) первично-вторичный [c.433]

Хроматографическая методика, используемая в сочетания с ректификацией и ультрафиолетовой абсорбцией, была применена для количественного анализа различных типов ароматических углеводородов в газойлевых фракциях и во фракциях каталитического крекинга [8, 17, 221., Степень замещения ароматического ядра можно определить, если использовать инфракрасные спектры поглощения и значения молекулярных весов. Таким образом, получаются количественные соотношения для углеводородов с различным числом ароматических ядер. [c.286]

В моноалкилбензолах должна, очевидно, снижаться степень замещения в о-положение с увеличением размеров заместителя. Однако имеется явное расхождение в сообщениях о результатах различных исследований, так что в настоящее время можно сделать лишь предварительные заключения. Распределение изомеров для т/>ет-бутилбензола (табл. 16), видимо, не согласуется с отношением реакционных способностей (табл. 17). [c.465]

Можно ожидать дальнейшего расширения области применения синтетического масла, так как, меняя степень замещения, можно получать разнообразные продукты исключительных качеств. [c.513]

Изменение степени замещения бензольного кольца видно из следующих цифр [c.17]

Рис. 63. Влияние степени замещения бромом атомов водорода в молекуле выносителя на отложения свинца в камере сгорания двигателя [106.

Обменная способность цеолитов — способность их к обменным реакциям в водной среде. Кристаллы Ка-цеолита, находящиеся в водном растворе хлористого кальция, замещают ионы натрия на ионы кальция, а ионы натрия переходят в раствор. Реакция протекает не полностью, т. е. только часть ионов натрия в цеолите замещается на ионы кальция. Степень обмена зависит от времени контакта и температуры. Используя способность к обменным реакциям, можно получить цеолиты, неодинаковые по характеру катионов и по степени замещенности. Большой интерес для разделения сложных смесей представляют цеолиты с разными размерами отверстий, соединяющих полости кристалла. Способ изменения размера отверстий заключается в проведении ионного обмена для этого Ка-цеолит помещают в раствор хлористого кальция, а Са-цеолит — в раствор хлористого натрия. Разработаны специальные методы ионного обмена, позволяющие полупить таким путем разнообразные модификации цеолитов. [c.101]

Значения растворимости НС1 или НВг в этих углеводородах, а также растворимости этих углеводородов в НР -f- BF3 [27, 28] располагаются в сходные последовательности по основности, возрастающей с увеличением степени замещения метильной группой. [c.42]

Л —зависимость от степени замещения (определяющая прямая нанесена [c.300]

Эта реакция характеризуется константой равновесия (обмена), которая определяет степень замещения ионов одного рода в ионите ионами другого рода из раствора [c.484]

Свойства ацетатов целлюлозы определяются главным образом их степенью замещения и в значительной мере степенью полимеризации. Степень замещения влияет на химические свойства, растворимость и на способность ацетатов кристаллизоваться и т. д. Степень полимеризации ацетатов во многом определяет их растворимость, характер полученных растворов, а также свойства готовых изделий. [c.102]

С уменьшением степени замещения ацетатов улучшается их растворимость в органических растворителях, совместимость с пластификаторами, но повышается гигроскопичность и степень набухания [c.102]

Как видно из этих данных, с ростом степени замещения бензольного кольца основность метилбензолов резко возрастает. [c.161]

Примечание. В скобках приведены абс )лютные концентрации углеводородов данной степени замещения. [c.47]

Значительно более обещающими являются методы анализа степени разветвления, основанные на спектроскопических данных по инфракрасному поглощению. После работы Фокса и Мартина [62], приписавших связи СН валентные колебанпя, а также после систематических наблюдений Розе [131 на большом ряде модельных веществ различные исследователи [12, 16, 18, 23] пытались использовать эти данные для количественного определения в углеводородах групп СН3, СНд, СН (алифатических) и СН (аромати ю-ских). Из этих наблюдений могут быть сделаны интересные выводы о стспени разветвления парафинов и степени замещения ароматических угловодородов. [c.386]

При исследовании нефти широкое распространение получили некоторые методы. Для достижения соответствующего разделения необходимо, чтобы, с одной стороны, составляющие одной группы в процессе разделения вели себя совершенно одинаково, а с другой стороны, чтобы полученные фракции обладали одинаковыми свойствами. Ввиду того, что выполнимость первого условия ограничена, второе условие не может быть выполнено достаточно строго. Например, в настоящее время с трудом можно разделить молекулы, слабо отличающиеся по степени замещения колец или по степени разветвления в боковых цепях. Почти все существующие методы разделения по типам требуют значительного различия молекул или по поляризуемости, или по форме. В настоящее время компоненты нефти могут быть классифи-цировавы следующим образом [c.388]

В дистиллятах нефти каждая ароматическая группа дает растекание адсорбируемости, обусловленное вторичными явлениями, вызываемыми присутствием нафтеновых колец, степенью замещения и разветвлением заместителей. В более тяжелых фракциях это приводит к значительному перекрытию между группами, потому что, например, наиболее сильно адсорбируемая часть одной ароматической группы может иметь такую жо адеорбируолюсть, как и наиболее слабо адсорбируемая часть следующей группы. [c.389]

Райс и Уолл [92] изучали разложение этана при 600° С на смеси равных количеств и СзПд. Была измерена степень замещения, [c.84]

Наибольшее применение находит этилцеллюлоза с высокой степенью замещения 2,3—2,6 (этоксиль-ное число 45—49%). Такая этилцеллюлоза хорошо растворяется в бензоле, толуоле, хлорированных углеводородах, ацетоне и смесях растворителей (например, спирта и бензола), но не растворяется в бензине и других нефтепродуктах. Она не омыляет-ся кислотами и щелочами, имеет хорошую адгезию к различным поверхностяв , более пластична, чем ацетат целлюлозы. Температура размягчения этилцеллюлозы 165—185 °С. Материалы на ее основе обладают хорошей водостойкостью, высокой ударной вязкостью, стойкостью к атмосферным и химическим воздействиям. По показателям диэлектриче- [c.106]

Возвращаясь к диенам, можно сказать, что ряд алициклических производных бутадиена вступает в реакцию конденсации с типичными диенофилами,. однако 2,3-дихлорбутадиен, и более высокогалоидирован-ные бутадиены нереакционпоспособны. Высокая степень замещения диеновой системы ио концам молекулы также снижает ее реакционную способность. [c.178]

Если в смеси содержатся олефины одной и той же стенени замещения, то все они гидрируются одновременно и на кривой поглощения водорода не имеется ступенек, при наличии же смеси олефинов различной степени замещения гидрирование происходит последовательно, что подтверждается изломами кривой поглощения водорода. Используя олефин известного строения в качестве эталонного вещества, можно определить степень замещенпости неизвестного олефина исследованием кривой поглощения водорода [99, 100]. [c.248]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Стерические факторы замещающего агента. Общее стерическое на-пряжепие в оуото-с-комплексе (LXVII) должно зависеть как от стерических влияний заместителя R, так и от стерических требований вводимой группы Z. Следовательно, если стерические факторы заместителя остаются постоянными, степень замещения в о-положение должна уменьшаться с увеличением стерических препятствий замещающего агента. Данные по распределению изомеров при алкилировании толуола подтверждают это положение. Наблюдается уменьшение выхода о-изомера при повышении стерических препятствий вводимой группы (табл. 7). [c.420]

Как правило, легко сульфирующиеся соединения так же легко и десульфируются, причем соединения более высокой степени замещения десульфируются с такой легкостью, что в некоторых случаях от этого [c.522]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

Общими тенденциями изменения структурных характеристик АС прп терлмообработке являются отщепление длинных алифатических заместителей и снижение общей степенн замещенности ароматических ядер в результате уменьшается средняя молекулярная масса АС, сокращаются число и средняя длина заместителей [40, 764]. Одновременная деструкция части азотсодержащих ве-щестн приводит к образованию новых соединений, не содержавшихся в исходном нефтяном сырье. Так, наряду с индолами п кар-базоламп среди нейтральных АС в продуктах крекинга обнаруживаются небольшие количества ппрролов [40, 765]. [c.136]

Для получения эфиров с меньшей степенью замещения триацетат подвергают гидролизу в присутствии серной или азотной кислоты [С,Н,02(0С0СНз),] + хп.,0 - [c.97]

Дальнейшее повышение температуры этилирова-ния не оказывает большого влияния на степень замещения продукта, но вызывает деструкцию этилцеллюлозы. [c.105]

На первый взгляд может показаться, что в изомерных углеводородах нефтей категории А имеются соотношения (для углеводородов одной степени замещения), близкие к равновесным. Однако вопрос этот решается далеко не так просто. Безусловно, в распределении изомерных углеводородов нефтей имеются определенные тенденции к достижению равновесия. Настоящее равновесие среди изомеров не имеет места. В нефтях может лишь наблюдаться преобладание термодинамически устойчивых структур. Наиболее приближены к состоянию равновесия некоторые метилалканы и диметилалканы [4]. Однако и в данном случае кажущееся равновесие между монометилалка-пами обусловлено главным образом термодинамическим контролем механизма образования ряда изомеров, а не реальным достижением состояния равновесия (подробности об этом см. в главе 5). [c.44]

Мейр, обнаруживший в нефтях большие количества 2-метил-З-этилгептана, считает, что в образовании этого углеводорода участвует лимонен [12]. Высокие концентрации рассмотренных дизамещенных алканов еще раз подтверждают отсутствие в нефтях состояния равновесия среди изомеров, тем более, что структуры эти кинетически весьма реакционноспособны и должны были бы легко превратиться в более устойчивые изомеры той же степени замещения [4]. [c.49]

Если закономерности в термодинамической устойчивости пространственных изомеров пентаметилциклогексана в общем сохраняют черты, свойственные закономерностям устойчивости стереоизомеров в углеводородах меньшей степени замещения, то картина распределения по термодинамической устойчивости пространственных изомеров гексаметилциклогексана получилась не совсем обычная. Самым устойчивым изомером в этом случае явился не ожидаемый ееееее-изомер, а изомер, имеющий один аксиальный заместитель. [c.38]

По мере увеличения числа аксиальных заместителей устойчивость стереоизомеров падает. Хорошей иллюстрацией этого является представленная на рис. 14 диаграмма относительной устойчивости стереоизомеров в углеводородах ряда циклогексана различной степени замещения (использованы только углеводороды, содержащие вицинальные метильные заместители). Видно, что по мере роста числа аксиально ориентированных метильных групп устойчивость схереоизомеров падает. В то же время относительная устойчивость стереоизомеров с одной или двумя аксиальными группами по мере увеличения общего числа заместителей в кольце несколько возрастает. [c.41]

С ростом температуры равновесные соотношения цикланов изменяются. Прежде всего заметно растет общая устойчивость циклопентановых углеводородов. Кроме того, происходит как бы выравнивание устойчивости изомеров с различной степенью замещения, т. е. уменьшается устойчивость тризамещенных и увеличивается устойчивость дизамещенных и монозамещенных углеводородов. Устойчивость геж-замещенных углеводородов падает. Общая картина изменения устойчивости различных углеводородов ряда циклопентана состава СаНхе с температурой приведена на рис. 50. [c.107]

Реакция сжатия цикла в углеводородах протекает своеобразно и по своему механизму одинакова для углеводородов с различными размерами циклов. Основной процесс — это одностадийное сжатие цикла с образованием алкилциклогексановых углеводородов той же степени замещения, что и исходный углеводород. [c.192]

В меньших количествах происходит образование алкилциклогексанов большей степени замещения, т. е. путем сжатия цикла в иных направлениях [c.193]

Правило о преимущественном 7п./ акс-элиминировании диаксиальных заместителей нашло свое отражение в своеобразной, быстрой перегруппировке г ис-вицинально замещенных циклогексанов в гел -замещенные углеводороды. (Элиминируемые группы в данном случае аксиальный атом водорода — гидрид-ион и мигрирующий метильный заместитель.) В реакциях сушения цикла первым этапом является элиминирование экваториального атома водорода. В реакциях, протекающих без изменения размеров цикла, элиминируется (также в виде гидрид-иона) аксиально ориентированный водород. В реакциях расширения цикла большое значение имеет конформация заместителя в исходной молекуле. Именно эта конформация определяет структурные и стереохимические особенности протекания реакции расширения циклов и. связь между пространственным расположением замещающих групп в исходных и образующихся при изомеризации углеводородах. Для углеводородов со средними размерами циклов характерной реакцией является одностадийное сжатие цикла с образованием изомерных углеводородов ряда циклогексана, имеющих ту же степень замещения, что и исходные углеводороды. [c.246]

При гидрировании ксилолов в жидкой фазе над никелем Ренея получаются диметилциклогексаны, содержащие 60—70% цис-изомеров [18]. Преимущественное образование ис-изомеров было отмечено также и при гидрировании ароматических углеводородов большой степени замещения. В табл. 71 и 72 приведены составы стереоизомеров, полученные при гидрировании три- и тетраметил-бензолов. Условия гидрирования температура 150—180° С давление водорода 150 amu-, катализатор никель Ренея. [c.257]

Соответственно, отдельные пространственные изомеры тризамещенных циклогексанов были использованы в целях стереоспецифического синтеза тетразамещенных циклогексанов и т. д. В результате была определена связь между пространственным строением стереоизомеров и порядком их элюирования в углеводородах любой степени замещения 1124, 1251. В основу всех определений были положены ранее твердо установленные зависимости между пространственным строением и температурой кипения (порядком элюирования) среди стереоизомеров различных диметилциклогексанов. [c.295]

При окислении асфальтенов различными окислителями (азотная кислота, бихромат и перманганат калия, перекись натрия, перекись водорода, озон, кислородо-воздушная смесь и воздух в щелочной среде) происходит образование аренов, кетонов и кислот. Окисление сопровождается уменьлением числа ароматических и алициклических колец и длинньх алкильных цепей и увеличением метильных групп, хотя степень замещения ароматических систем значительно не изменяется. Конверсия исходного вещества при окислеггии составляет 20—40% (масс.). [c.215]

Количественная характеристика распределения алкильных заместителей по длине и степени замещения может быть найдена с использованием распределений интенсивностей пиков молекулярных и осколочных ионов, образованных при отщеплений этих заместителей [8], Условия получения масс-спектров должны быть такими, чтобы вторичные процессы распада были бы сведены к минимуму. Для ароматических сернистых соединений типа тиофенов, бензотиофенов и т. п. такие процессы малоинтенсивны даже при обычно используемых энергиях ионизирующих электронов 50—70 эВ. Для насыщенных циклических сульфидов следует использовать более низкие энергии ионизирующих электронов 12—18 эВ, при которых энергия, передаваемая молекулярному иону, достаточно велика, чтобы вызвать его распад, но недостаточна для осуществления целой цепи последовательных распадов. Цепь распадов в этом случае останавливается на первом этапе. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология