Байера теория напряжения гидрирование

Адольф Байер (1835—1917). Выдающийся немецкий органик. Главнейшие его работы—исследования в области индиго (начиная с 1560 .), закончившиеся первым синтезом этого красителя в 1880 г. открытие фталеинов (1871) исследов.1-ння в области гидрированных производных бензола (1880—1895) теория напряжения центрическая фо.рмула бензола работы в области терпенов (1890—1900) исследования оксониевых соединений и явления галохромии (1900—1920). К числ его учеников прина,длежали Эмиль и Отто Фишеры, Гребе, Карл Либерман, Виль-штеттер и многие другие. [c.206]

Сопоставив известные к тому времени факты, А. Бяйер в 1885 г. выдвинул свою известную теорию напряжения. Байер рассуждал так для замыкания цикла необходимо отклонить валентности от их нормальной тетраэдрической ориентации. Чем меньще такое отклонение, тем меньше напряжение, тем устойчивее цикл. В согласии с таким представлением находился известный уже в то время экспериментальный факт постепенного повышения устойчивости от трехчленного цикла до пятичленного (это видно, например, по условиям гидрирования, приводящего к размыканию цикла в указанном ряду для этого нужна все более высокая температура). Однако уже для шестичленного кольца факты вступили в противоречие с теорией напряжения Байера шестичленное кольцо устойчивее пятичленного, хотя в плоской модели именно в последнем углы наиболее близки к тетраэдрическим. [c.200]

Впервые выразил сомнение в том, что циклопентан свободен от внутреннего напряжения, Кистяковский [4] в своих известных работах по экспериментальному определению теплот гидрирования ненасыщенных соединений. Он заметил, что теплота гидрирования циклопентена меньше,чем циклогексена, хотя с точки зрения теории Байера конечные продукты гидрирования — циклопентан и циклогексан — не должны были бы отличаться друг от друга какой-либо добавочной потенпиальной энергией. Кистяковский высказал предположение, что в плоской молекуле циклопентана все атомы водорода по одну сторону от плоскости кольца смотрят в затылок друг другу. Такое распсложение водородов создает между ними наибольшее отталкивательное взаимодействие и, следовательно, некоторое дополнительное напряжение в молекуле ( эффект противостояния ). Более выгодной была бы такая конфигурация, когда все углеродные атомы повернулись бы вокруг оси С—С на 60° каждый по отношению к своему соседу (vstaggered position при свободном вращении). В случае циклопен- [c.181]

Вполне удовлетворительного объяснения этим фактам мы пока еще не имеем. Быть может, С—С-связи циклопентана отличаются меньшей устойчивостью, чем С—С-связи к-пентана, благодаря тому, что нятичленный цикл обладает большим внутренним напряжением, чем можно было бы ожидать в соответствии с теорией Байера сообран ения о повышенной напряженности пятичленного цикла высказывал Кистяковский с сотрудниками [16] в связи с измерением теплот гидрирования циклопентена и циклопентадиена. С другой стороны, гидрирование циклопентана с размыканием цикла имеет каталитический характер и может обусловливаться специфическими взаимоотношениями между природой и формой органической молекулы, с одной стороны, и характером поверхности катализатора — с другой. Эти взаимоотношения пока еще недостаточно ясны и конкретизированы. К сожалению, недостаток данных не позволяет вычислить константы равновесия этой реакции для разных температур. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология