Гидрирование бензола и его производных

Описание гидрирования ароматических соединений с функциональными группами в качестве заместителей выходит за рамки настоящей книги, однако сказать о них несколько слов полезно для большей полноты картины. Гидрирование функциональных производных бензола протекает сложнее, чем в ряду углеводородов. Показано [111 —112], в частности, что реакционная способность ароматических соединений в процессе каталитического гидрирования существенно зависит от природы заместителя. [c.57]

Главным методом синтеза циклогексана и его разнообразных производных служит каталитическое гидрирование бензола и разнообразных его производных над никелем, платиной или палладием [c.545]

ИЗОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (карбоциклические соединения) — класс органических соединений, характеризующийся наличием колец (циклон) из атомов углерода. И. с. подразделяются на два ряда алициклические и ароматические соединения. И. с. могут содержать различное чис.то атомов углерода в цикле, различное число циклов, связанных между собой в молекулу. В зависимости от числа циклов в молекуле различают одноядерные, или моноциклические, би-, три- и полициклические соединения. Очень часто, в особенности в ароматическом ряду, циклы имеют два общих атома углерода, например, нафталин, антрацен и др. Ароматические и алициклические соединения часто связаны между собой взаимными переходами. Гидрированием бензола, например, можно получить циклогексан. С Другой стороны, дегидрированием циклопарафинов получают ароматические углеводороды. И. с. и их производные имеют большое прак- [c.106]

В этой схеме предполагается либо гидрирование бензола и его производных, что мало вероятно, либо образование декагидрохинолина. [c.217]

Циклогексан и его гомологи обычно получают из нефти или гидрированием бензола и его производных [c.265]

Для низкотемпературного гидрирования бензола, его гомологов и производных используются платиновые и родиевые катализаторы, в отдельных, исключительных случаях - высокоактивные сорта скелетного никеля. Палладий при низких температурах не катализирует восстановления бензольных колец и широко используется при гидрогенолизе связей С-гетероатом в бензильном положении, не затрагивающем ароматических циклов, а также при дегалогенировании ароматических соединений [c.51]

Если отщепление атома водорода от циклических алифатических соединений может привести к ароматическим соединениям, то при помощи обратного процесса, присоединения водорода, из ароматических соединений получают циклические алифатические соединения, особенно производные циклогексана. Важным примером такой реакции служит получение чистого циклогексана путем гидрирования бензола [c.266]

Поскольку производные циклогексана также могут быть получены гидрированием соответствующих производных бензола, то их называют гидрированными ароматическими соединениями. [c.216]

Гидрирование бензола, его гомологов и некоторых производных является надежным источником соответствующих циклогексанон. [c.48]

Многие производные циклогексана получают каталитическим гидрированием соответствующих производных ряда бензола [c.18]

Продукт присоединения, как производное частично гидрированного бензола, сильно ненасыщен и распадается с отщеплением НВг с образованием первоначального более насьпценного бензольного ядра. [c.50]

По сравнению со скелетным никелем, гидрирование бензола, дифенила на РЮа происходит быстрее, нафталина и полициклических соединений несколько медленнее [1354]. При гидрировании фурана и его производных используются наряду с платиной [823] рутениевые и родиевые контакты [16, 79, 80]. Азотсодержащие гетероциклы гидрируются в более мягких условиях [896, 897, 317]. [c.1005]

Сравнение скоростей гидрирования замещенных производных фурана и бензола нри 30° [c.245]

По уравнениям (50), (54), (60), (61) и (62) Фрост [6] вычислил логарифмы констант равновесия гидрирования бензола, толуола, этилбензола, н-пропилбензола и псевдокумола до соответствующих производных циклогексана, которые мы приводим в табл. 86. [c.395]

Сравнение скорости гидрирования бензола и его производных показывает замедляющее действие заместителей в ядре на скорость гидрирования ч. Второе бензольное ядро после гидрирования не изменяет скорости гидрирования оставшегося бензольного ядра, например в бифениле"". [c.838]

Гидрирование бензола и его производных. Особенно большое значение имеет частный способ, применимый для получения циклопарафинов только с циклогексановым кольцом и основанный на присоединении водорода к соединениям ароматического ряда (стр. 96). Эти соединения являются производными бензола, содержащего своеобразную кольчатую группировку из 6 углеродных атомов, но соединенных, в отличие от циклогексана, не с 12, а только с 6 атомами водорода. При гидрировании бензола в присутствии катализаторов к его моле- [c.57]

Гидрирование бензола и его производных в присутствии никелевого скелетного катализатора проходит с- меньшей активностью, чем с никелевым катализатором, полученным по Сабатье, и платиновым катализатором. При этом активность сплавного катализатора проявляется при температуре более высокой, чем для других названных катализаторов. Гидрирование бензола и -фенола протекает при 80—100° и давлении 100 ат и выше с выходами 90—98%. [c.170]

Гидрирование бензола и его производных [c.41]

Гидрирование бензола, его гомологов и производных осуществляется над платиновым (на угле и других носителях) или никелевым катализатором при 150—160°. [c.113]

Циклогексан содержится в нефти, может быть также получен гидрированием бензола над никелевыми или платиновыми катализаторами. Чистота полученного по этому способу циклогексана достигает 99,99% и выше. Используют циклогексан главным образом для синтеза адипиновой кислоты (см. 103) и капролактама — полупродуктов для производства синтетических волокон найлон и капрон (см. 190). Наиболее важными производными циклогексана являются спирт циклогексанол (см. 69) и кетон циклогексанон (см. 87). [c.65]

Специальный метод получения циклогексана и его производных состоит в каталитическом гидрировании бензола и других ароматических соединений [c.241]

В зависимости от свойств ароматических соединений гидрирование их проводится в различных условиях. Бензол гидрируется труднее, чем его производные (например, фенол) и нафталин. Поэтому процесс гидрирования бензола приходится проводить в более жестких условиях, т. е. прн более высокой температуре, высоком давлении водорода, с применением высокоактивных катализаторов. [c.535]

Однако неполным гидрированием бензола и его производных не удается получить промежуточные продукты гидрирования, так как водород труднее присоединяется к бензольному ядру, чем к промежуточным продуктам, которые далее легко гидрируются вплоть до образования циклогексана. [c.535]

Константы равновесия реакции гидрирования нормального пропил-бензола, измеренные А. А. Введенским с сотрудниками [8], помещены в табл. 26 (рис. 11). Авторы считают, что данные для равновесия этой реакции так же, как и для реакции гидрирования этилбензола, менее надежны, чем данные для равновесий реакций гидрирования бензола и толуола, вследствие того, что в случае гидрирования этилбензола и ироиилбензола могла иметь место частичная изомеризация шестичленных гидроароматических углеводородов в производные циклоиентана, тогда как возможность такой изомеризации не была проверена экспериментально. [c.277]

Расчеты молекулярных характеристик в методе МОХ. В методе МОХ устанавливают корреляции (соответствия) между характеристиками МО и свойствами молекул. Аналогично тому как это сделано для бензола, рассчитывают порядок связи и по корреляционному графику (см. рис. 48) определяют ее длину. Метод МОХ используется и для расчета энергии делокализации. Для бензола Ео = 2р (см. с. 117). Сравнив энергию реакции гидрирования бензола gHe (—209 кДж/моль) и трех молекул циклогексена gHio (—120 кДж/моль), находим Ео =2 =—151 кДж/моль. Полученная величина является не истинным, а эффективным значением р. Эту величину можно использовать, в свою очередь, для расчета энергии делокализации в производных бензола (табл. 11). Установлены корреляции между энергиями орбиталей по методу МОХ и спектрами. (Здесь эффективный параметр р имеет уже другое значение.) Они предсказывают в соответствии с опытом смещение полос в сторону низких частот для ряда бензолтрифенилен-> коронен. [c.119]

Скорость гидрирования различных ароматических углеводородов зависит также от их строения, числа, характера и положения заместителей. Для выяснения таких зависимостей изучались реакции гидрирования различных гомологов бе 13ола в строго идентичных условиях. А. В. Лозовой и М. К. Дьякова [51] исследовали процесс под давлением в присутствии катализатора Зелинского (КЧ АЦОд), другие авторы [521—над РЮ -катализатором при нормальном давлении. Сравнение скоростей гидрирования бензола и его метилированных производных доказало, что скорость реакции V уменьшается с увеличением числа метильных групп и их взаимного расположения в кольце, что видно из следующей схемы [c.370]

Реакция гидрирования бензола в циклогексан была уже рассмотрена. Аналогично на №-Ренея гидрируются водородом все алкилпроизводные бензола. Гидрирование идет до циклогексана и его производных. Этот метод является важнейшим источником синтеза циклоалканов. Нафталин каталитически гидрируется до тетрагидронафталина (тетралин), а затем до октагидронафталина (декалин) [c.372]

Ароматическое кольцо бензола гидрируется гораздо в более жестких условиях, чем двойная или тройная связь алкенов и алкинов. Зто обусловлено стабилизацией ароматического кольца за счет делокализации я-электронов на трех связывающих орбиталях бензола. Для гидрирования бензола и его производных до производных циклогексана над никелем Ренея различной активности требуются температура 120—150 0 и давление порядка 1—1,5-10 Па (100—150 атм). Более эффективны катализаторы платиновой группы, среди которых наилучшие результаты достигаются с родием или рутением, нанесенными на уголь или окись алюминия. [c.389]

Экспериментальные исследования М. К. Дьяковой на никелевых катализаторах показали, что скорость гидрирования бензола является максимальной и что по мере введения в систему заместителей у ароматических колец (например, метильных радикалов) она снижается для толуола в 2 раза, для ксилолов в 3,2—4,3 раза, а для кольца с пятью замещенными метильны-ми группами в 200 раз. Эта весьма важная закономерность наблюдается и для производных нафталина. Так, например, на платиновых катализаторах (Р10г) константа скорости их гид- [c.169]

Специфично поведение медных катализаторов и в отношении гидрирования систем ароматического характера. Активность меди при гидрировании бензола, фурана, пиридина и их производных [76, 85, 91—93] сравнительно невелика — значительно ниже, чем металлов VIII группы в то же время медные катализаторы активны в отношении частичного гидрирования [c.1216]

Сравнение скоростей гидрирования различных ароматических углеводородов, приведенных в табл. 2, показывает, что скорость гидрирования ароматических углеводородов с конденсированными кольцами до ди-, тетра- и октагидро производных в 1,5—4,7 раза быстрее скорости гидрирования бензола. Скорость гидрирования тетра- и октагидро производных (в случае дальнейшего их гидрирования) до дека- и пергидропроизводных резко снижается. Низка также скорость гидрирования винилпроизводных метана. [c.15]

Шестичленные нафтены можно рассматривать как гидрированные ароматические соединения. С этой точки зрения, циклогексан является гидрированным бензолом, метилциклогексан—гексагндро-толуолЬм и т. д. Идя по этому пути, мы можем представить существование нафтенов как производных гидрированных нафталина. [c.12]

Ступенчатый ход реакции гидрирования бензола не может быть замечен, и единственным продуктом реакции является циклогексан в случае производных бензола, нафталина и других продукты промежуточного гидриро1зания выделены. [c.199]

В последнее время в нескольких советских и иностранных работах были получены результаты, ставящие под серьезное сомнение эти предпосылки. Благодаря высокой чувствительности и экспрессности аналитической газовой хроматографии, в продуктахдегидрирования нескольких циклических соединений, содержащих шестичленные насыщенные углеродные кольца, при обратных реакциях гидрирования бензола и его производных удалось обнаружить циклены с одной и двумя двойными связями в этих кольцах. Вопрос этот не выяснен до конца, но, по-видимому, ароматизация этих и других замещенных и конденсированных циклогексанов протекает по весьма сходному механизму с аналогичной реакцией для незамещенного циклогексана. Поэтому полученная картина должна быть типичной для всей группы реакций. Из этого следует, что образование циклогексена и циклогексадиена (или их производных) на классических катализаторах гидрирования, вопреки мультиплетной теории, имеет место, но еще не совсем ясно, являются ли они промежуточными или побочными продуктами процесса [c.39]

Стереохимия позволяет также объяснить наличие цис- и тракс-форм, выделенных в случае А -дигидро-, Д -тетрагидро- и гексагидротерефта-левы кислот. Что касается структурной формулы бензола, то наличие двойных связей было подтверждено и обратным переходом, постепенным окислением гидрофталевых кислот во фталевые. Однако для разрушения первой двойной связи [в бензоле и фталевых кислотах], как показывает опыт, необходимо преодолеть определенное сопротивление, которое не отмечается, например, при гидрировании алифатических ненасыщенных соединений. Когда первая степень гидрирования достигнута, переход к двум другим происходит в соответствии с правилами для алифатических производных. Изучая термохимически процесс гидрирования бензола и терефталевой кислоты, Штоман подтвердил выводы, полученные на основании химических данных. Все это наталкивало па мысль о том, что три двойные связи в формуле Кекуле не эквивалентны [обычным двойным связям]. Согласно Байеру, формула Армстронга и Клауса лучше [c.292]

Другие соединения ряда циклогексана получают каталитическим гидрированием соответствующих производных бензола. Так, цик-логексанол получают из фонола, а циклогексиламин — из анилина [c.216]

В 1940 г. Буго и сотр. [1] сообщили об открытой ими возможности с помощью никеля Ренея полностью очищать бензол и толуол от примеси тиофена. Однако лишь 8 лет спустя появилась работа [2], в которой впервые было описано превращение индивидуального соединения тиофенового ряда (тианафтен-2-карбоновой кислоты) под действием скелетного никеля в индивидуальное соединение, не содержащее серы (Р-фенилпропионовую кислоту), и указано на важное значение ВДС как нового] синтетического метода, а также как средства установления строения веществ, содержащих в молекуле тиофеновый цикл. По-видимому, появление именно этой работы Блике и Шитса следует считать началом развития широко известного ныне метода синтеза с использованием селективной ВДС производных тиофена под действием никеля Ренея. Необходимо заметить, что и другое направление в использовании скелетного никеля, выдвинутое в свое время Буго, а именно очистка проАШШленных продуктов от примесей тиофена и его гомологов, также получило определенное развитие. В качестве примера можно привести работы Любарского и сотр. [3, 4] по созданию форконтактов для промышленного гидрирования бензола. [c.257]

Циклогексаи, его гомологи и производные получаются, как показали Сабатье и Сандерен, при гидрировании бензола, его гомо- [c.460]