Взаимодействие отталкивательное

Отталкивательное (обменное) взаимодействие возникает при заметном перекрывании заполненных электронных оболочек молекул и связано оно с проявлением принципа Паули. Силы отталкивания—короткодействующие, очень быстро возрастающие при сближении молекул. Потенциал отталкивания нередко представляют приближенно в виде функций [c.117]

Случай (а) - взаимодействие отталкивательных состояний [c.155]

Если молекулы не являются сферическими, потенциал отталкивания зависит не только от расстояния, но и от взаимной ориентации молекул. Симметрия отталкивательных сил должна соответствовать симметрии ядерных остовов. В модельных потенциалах асимметрия отталкивательных сил часто передается тем, что молекулам приписывают форму твердых стержней, эллипсоидов и др. Взаимодействие между двух- и многоатомными молекулами может быть описано и с помощью так называемых атом—атом потенциалов, о которых несколько подробнее см. в 4 настоящей главы. [c.274]

Константа скорости переходов 2 - 1 и 1 2 Случай (а) - взаимодействие отталкивательных состояний [c.157]

Далеко не полный перечень упомянутых неоднородностей вносит значительные осложнения в однозначное истолкование механизмов адсорбционных и каталитических процессов. Обычно эти осложнения учитываются введением функций распределения участков поверхности по соответствуюш пм характеристикам (теп-лотам адсорбции, тепловым эффектам химических поверхностных реакций, энергиям активации хемосорбции и катализа). Иногда эффекты, воспринимаемые как следствие неоднородностей в кинетике и статике адсорбции и в кинетике каталитических реакций, объясняются как результат некоторого отталкивательного взаимодействия между адсорбированными молекулами [141. Однако до сих пор не выяснен вопрос о реальности и природе постулируемых сил отталкивания. Возникает проблема идентификации природы неоднородностей, разработки приемов их распознавания, позволяющих отличать географические неоднородности от влияния сил отталкивательного взаимодействия. [c.12]

Более полное описание этого эффекта в терминах молекулярных орбиталей дано в книге Дьюара [5]. Если рассматриваются взаимодействия в молекуле, один из полученных видов интеграла описывает отталкивательное взаимодействие [c.25]

Отличие состоит в том, что вместо члена с обратной степенью, учитывающего короткодействующие силы отталкивания, используется экспонента. При этом особая надежда возлагается на то, что более обоснованная теоретически форма отталкивательной части потенциала улучшит всю модель. Это в свою очередь приведет к некоторому математическому усложнению расчетов и появлению ложного максимума на кривой потенциала при очень малых г, когда член г снова становится преобладающим. Однако ложный максимум соответствует очень высокой энергии взаимодействия, и его существование практически не имеет значения для любых расчетов свойств при обыкновенных температурах. Из математических соображений отталкивательная часть потенциальной кривой, начиная с области ложного максимума, заменяется потенциалом жестких сфер. При высоких температурах эта модель, очевидно, не чувствительна к поведению потенциальной кривой вблизи начала координат. В безразмерном виде потенциал ехр(—6) можно записать следующим образом [c.220]

Подловченко Б.И., Дамаскин Б.Б. О возможности разграничения адсорбционных изотерм, основанных на отталкивательном взаимодействии и неоднородности поверхности// Электрохимия. - 1972. - Т.8, №2. - С,297-300. [c.188]

При адсорбции анионов величина а имеет отрицательное значение, что указывает на отталкивательное взаимодействие между адсорбированными частицами. Эффект дискретности (т. е. Я< 1) заключается в том, что отталкивание между ионами оказывается меньше, чем при равномерно размазанном по внутренней плоскости Гельмгольца заряде. Сама же форма изотермы адсорбции ионов при учете дискретности не меняется. [c.121]

Рис. 5.1. Кривая потенциальной энергии основного состояния двухатомной молекулы (1) отталкивательная кривая взаимодействия двух атомов, не обра 5ую1цих молекулу (2) равновесная длина связи, энер-

При адсорбции анионов величина а имеет отрицательное значение (так как < 0) и, как следует из анализа уравнения (25.9), изотерма Фрумкина в этих условиях описывает отталкивательное взаимодействие между адсорбированными частицами. Эффект дискретности (т. е. X с I) заключается в том, что отталкивание между ионами оказывается меньше, чем при равномерно размазанном по внутренней плоскости Гельмгольца заряде. Сама же форма изотермы адсорбции ионов ири учете дискретности не меняется. [c.126]

Таким образом, собственную неоднородность от наведенной неоднородности или отталкивательного взаимодействия на основе только вида изотермы адсорбции довольно трудно отличить. В литературе рассмотрен ряд качественных критериев, позволяю-ш,их отдавать предпочтение неоднородности поверхности или [c.96]

Так, упомянутые процессы, ведущие к снижению эффективного заряда реагирующих частиц и тем самым уменьшающие отталкивательное взаимодействие между ними, повышают константы скорости реакции димеризации. Скорость димеризации нейтральных свободных радикалов в кислых растворах на несколько порядков выше скорости димеризации непротонированных частиц — анион-радикалов — в средах с пониженной протоно-донорной активностью. Образование ионных пар также приводит к росту константы скорости димеризации анион-радикалов (табл. 7.1) и зависимости ее эффективного значения от природы катионов фона и их радиуса (рис. 7.19). [c.252]

Потенциал Леннард-Джонса (первый член в правой части) учитывает отталкивательные, дисперсионные и индукционные взаимодействия. [c.121]

Парная аддитивность выполняется строго для кулоновских взаимодействий, сравнительно хорошо для отталкивательных и дисперсионных, хотя, как показали квантовомеханические расчеты, энергия трех близко расположенных атомов (допустим, аргона) отличается от суммы энергий трех изолированных пар соответствующей конфигурации [c.122]

Энергия решетки ионного кристалла А+Х также может быть представлена как сумма энергий парных взаимодействий. Основными слагаемыми парного потенциала в этом случае являются отталкивательный и кулоновский [c.182]

Теория Эйринга связала величину N%(0)/2 с энергией испарения жидкости и приписала ей зависимость от объема в форме —a/V. Свободный объем Vf оценивался в теории с учетом лишь собственного объема молекул, т. е. отталкивательных взаимодействий. В более поздних работах были предложены методы расчета величины х(0) и свободного объема, исходя из парного потенциала взаимодействия. [c.207]

Если Fo ->—1, то, согласно (XI.39), скорость звука стремится к нулю. При Fi < —1 ферми-жидкость будет неустойчива. Зная плотность р, скорость звука а и теплоемкость Су, можно по уравнениям (XI.35), (XI.36) и (XI.39) найти fo- Параметр fo характеризует отталкивательное взаимодействие само по себе, т. е. не зависящее от спина квазичастиц. [c.259]

Из приведенных в табл. 3.20 данных видно, что как и следовало ожидать, отталкивательные вклады мало зависят от природы взаимодействующих частиц и их изотопного состава. Увеличение температуры также слабо влияет на R 2 и R22 и приводит к незначительному их уменьшению. По-видимому, это обусловлено уменьшением с ростом температуры dl j (табл. 3.17). [c.175]

Сходные результаты дают известные ячеечные теории. Неудачи при расчетах Я обусловлены тем, что в системах алканов, где нет сильных направленных взаимодействий, особое значение приобретает не учитываемый моделями ближний ориентационный порядок, связанный с отталкивательной составляющей межмолекулярного взаимодействия [c.324]

Зторой недостаток теории Аррениуса был связан с игнорированием ион — ионного взаимодействия. Ионы рассматривались как частицы идеального газа, а следовательно, не учитывалось обусловленное кулоновскими силами притягательное взаимодействие катионов и анионов и отталкивательное взаимодействие одноименно заряженных ионов. Пренебрежение ион— ионным взаимодействием, совершенно непонятное с физической точки зрения, приводило к нарушению количественных соотношений теории Аррениуса. Так, например, строгая проверка уравнения (1.7) показывала, что константа диссоциации К не остается постоянной, а изменяется с концентрацией электролита. Наиболее отчетливо этот эффект проявляется в растворах сильных электролитов, истинная степень диссоциации которых а близка к единице (так называемая аномалия сильных электролитов ). Но даже в растворах слабой уксусной кислоты зависимость К от концентрации СНзСООН значительно превосходит возможные ошибки измерений. Ниже приведены константы диссоциации К для водных растворов КС1 и СНзСООН при 25 С [c.16]

Таким образом, на биографически неоднородной поверхности частица помнит, куда она села , а в случае наведенной неоднородности и отталкивательного взаимодействия это явление памяти отсутствует. [c.97]

Основным типом орбитальных взаимодействий фрагмс1тгов, определяющим устойчивость системы, является взаимодействие граничных и ближайших к ним орбиталей п- и тг-типов. Взаимодействие ниже расположенных связевых орбиталей ст-типа является отталкивательным, однако в силу обычно малого иерекрыва1шя таких орбиталей, принадлежащих разным фрагментам, этот эффект сравнительно невелик. [c.368]

Включение интеграла перекрывания между орбиталями А и В правильно описывает отталкивательное взаимодействие. Как видно из рис. 13.14, б и из выражений для энергии связывающего и антисвязывающего уровней (4.33), (4.34), дестабилизация всегда больще, чем стабилизация, т. е. суммарный эффект при смешивании первого порядка в случае заполненных МО всегда сводится к отталкиванию. [c.513]

Как показывают расчеты, наибольшими являются обменный (отталкивательный) и электростатический вклады, которые в сильной степени компенсируют друг друга. При этом энергия электростатических взаимодействий существенно отличается от чисто диполь-дипольной, и вклад взаимодействий высших моментов значителен, что обусловлено малым расстоянием между взаимодействующими молекулами. Заметный вклад в общую энергию дает член Епер. зар, обусловленный переносом заряда (перераспределение электронной плотности при образовании водородной связи приводит к уменьшению плотности, хотя и незначительному, на атоме водорода и увеличению ее на атоме V). По соотношению вкладов различных типов взаимодействий в общую энергию комплексы с водородной связью подобны обычным донорно-акцепторным комплексам. [c.125]

Заметим прежде всего, что порядок энергий термов для электронной "-конфигурации тот же, что и порядок энергий термов для "-конфигурации положительных дырок. Действительно, порядок энергий термов зависит от отталкивания между электронами, а дырочно-дырочное взаимодействие, так же как и электрон-электронное, является отталкивательным. Так, терм — наинизший по энергии для иона с / -конфигурацией (например, иона N1 ), а первый возбужденный терм — Р. [c.269]

Так как атом водорода—нейтральная сферически-симмет-ричиая система, электростатическое взаимодействие между двумя атомами отсутствует до тех пор, пока их электронные плотности фа 1) и фь 2) не станут заметным образом перекрываться. Когда это происходит, электростатическая энергия соответствует притяжению (отрицательна), однако если атомы сблизить на меньшее расстояние, доминирующим станет отталкивание между ядрами и электростатический член будет отталкивательным. На рис. 13.1 показано, как изменяется Q с изменением межъядерного расстояния. [c.292]

В некоторых молекулярных конфигурациях атомы, не связанные между собой химической связью, сближаются на расстояние, меньшее суммы их вандерваальсовых радиусов. На таких расстояниях два атома будут находиться в отталкивательной области вандерваальсова взаимодействия, и химики связывают с большими, чем обычно, энергиями таких конфигураций понятие стерического отталкивания. [c.357]

Подсчитайте число отталкивательных взаимодействий всех типов (СП—СП, НП—ПН и НП—СП) в молекуле С1Рз (см. рис. 8.8). Проделайте то же самое с другой возможной структурой С1Рз, в которой две неподеленные пары находятся в аксиальном положении. Можно ли, сравнивая результаты, решить, какая структура более устойчива [c.146]

Важную группу гелей составляют гели с большим количеством ионогенных групп, в том числе гели различных по- лиэлектролитов, белков, в которых большую роль играют электрохимические явления. Они приобретают особое значение в гелях полиэлектролитов, образованных гибкими макромолекулами с высокой плотностью зарядов. В этом случае изменение степени ионизации ионогенных групп приводит к значительным изменениям объема геля, обусловленным электростатическим отталкивательным взаимодействием одноименно заряженных групп. Так, например, Качальский показал, что в гелях или волокнах полиакриловой кислоты, содержащих по одной СОО--группе в каждом звене цепи, путем смещ-ения pH или замены Na-солей на менее диссоциированные Ва-соли, можно вызвать обратимые удлинения в 8—10 раз аналогичные опыты производились на гелях полиальгиновой кислоты. По мнению Кирквуда и Риземана, подобные явления могут иметь место при мышечном сокращении, в результате процессов ферментативного фосфорилирования и дефосфорилирования. Замечательно, что в описанных процессах происходит непосредственный переход изменений химической энергии в механическую работу (хемомеханический процесс), который [c.210]

Экспериментальные данные по предельным парциальным молярным объемам позволяют произвести оценку некоторых параметров межчастичных взаимодействий растворенное вещество-растворитель и растворенное вещество-растворенное вещество. Процедура расчета притягательной и отталкивательной составляющих интегралов 1Сирк-вуда-Баффа достаточно подробно изложена в разделе 2.2. [c.100]

Обоснованием для выбора в качестве основного параметра для расчета отталкивательных вкладов (в потенциальные функции парных взаимодействий) диаметра твердосферной частицы ( д) может служить тот факт, что ее объем, согласно проведенному нами анализу, практически не зависит от аппроксимируемой геометрической формы. Такой подход также позволяет получить данные для моделирования [c.172]

В рассмотренных выше моделях свободные объемы для групп предполагались не зависящими от состава системы (однако зависимость свободного объема от температуры неявно может учитыва-ться через производную дхю г дТ). Явный учет температурной зависимости свободного объема и его концентрационной зависимости при групповом квазихимическом рассмотрении проведен в работах 1328]. Предполагалось, что свободный объем определяется лишь отталкивательными взаимодействиями и зависит только от приведенного объема V, представляющего отношение общего объема объему твердых сердцевин. Связь между свободным объемом и [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология