Спектр времен релаксации вырождение

Большие отклонения от октаэдрической симметрии приводят к тому, что орбитальный синглет имеет наименьшую энергию, при этом он хороши отделяется от орбитально не вырожденных возбужденных состояний. Времена электронной релаксации увеличиваются, и спектр ЭПР [c.238]

Разнообразные мессбауэровские спектры обнаруживаются для многочисленных парамагнитных соединений и солей. Если времена релаксации электронных спинов достаточно велики, то в случае вырожденных электронных уровней магнитные сверхтонкие структуры могут наблюдаться и в парамагнит- [c.336]

Для получения ЯЭО на ядрах применяют широкополосное насыщающее электромагнитное поле, воздействующее на протоны во всем диапазоне химических сдвигов ПМР. Насыщающее поле действует непрерывно во время съемки спектра ЯМР подавляя спин-спиновое взаимодействие углеродов с протонами и поддерживая неравновесную заселенность уровней для ядер При такой методике съемки достигают наибольшей чувствительности метода за счет вырождения сигналов ЯМР в синглеты и за счет использования ЯЭО, достигающих 200% (усиление сигналов в три раза). Максимальное усиление наблюдается при условии чисто диполь-дипольной релаксации ядер т.е. почти всегда для атомов углерода, несущих хотя бы один протон. Для непротонированных атомов углерода из-за их большей удаленности от других протонОЬ, входящих в молекулу, усиление за счет ЯЭО может не достигать максимального значения. [c.306]

Как показано Михейкиным, Мащенко и автором [13], сопоставление компонент -тензора радикалов кислорода, адсорбированных на поверхности различных окислов с зарядом содержащихся в них катионов, позволяет сделать ряд заключений о структуре поверхностных комплексов. Как известно, свободный ион-радикал 0 имеет электронную конфигурацию П4, а его неспаренный электрон находится на вырожденной разрыхляющей я -орбитали. Такие частицы не должны наблюдаться методом ЭПР вследствие очень малого времени спин-решеточной релаксации. Очевидно, что при обсуждении возможных моделей адсорбции радикалов кислорода следует учитывать только те, которые приводят к снятию вырождения основного состояния этих частиц, так как только в этом случае время спин-решеточной релаксации становится достаточно большим и возможно наблюдение их спектров ЭПР. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология