время релаксации Сжу время релаксации при

Рассмотрим поведение макроскопической намагниченности во вращающейся системе координат (рис. 5.26). Пусть поле Я , направленное вдоль оси х, в течение некоторого времени действует на систему спинов. В результате такого воздействия вектор макроскопической намагниченности отклонится от оси г в сторону оси у. Составляющую макроскопической намагниченности вдоль оси у можно экспериментально зафиксировать. Поскольку эта намагниченность перпендикулярна полю Яд, ее называют поперечной . После выключения поля поперечная намагниченность реальной системы взаимодействующих спинов не может оставаться неизменной. Статическое взаимодействие магнитных диполей, особенно эффективное в вязких жидкостях или твердых телах, обусловливает большой разброс значений локальных полей в месте расположения однотипных магнитных ядер и, следовательно, разброс резонансных частот для них. В невязких жидкостях основной причиной разброса резонансных частот становится неоднородность магнитного поля, напряженность которого не может быть абсолютно одинаковой во всем объеме образца по чисто техническим условиям. Эти причины приводят к тому, что магнитные моменты отдельных ядер движутся по или против часовой стрелки в плоскости х у (см. рис. 126). В неподвижной системе координат это означало бы отставание или опережение вектора Я . Результатом такого расхождения векторов магнитных моментов по фазе является экспоненциальный спад поперечной намагниченности с характеристическим временем Тз, называемым временем спин-спиновой или поперечной релаксации. Время релаксации Т2 в основном определяет ширину линии сигнала ЯМР-ширина на середине высоты сигнала (у г) связана со временем Т2 простым соотношением [c.302]

Снижение эквивалентной электропроводности электролита при увеличении концентрации можно представить себе наглядно. Пусть при движении центрального иона в электрическом поле ионная атмосфера возникает перед ним и исчезает позади него. Появление ионной атмосферы происходит с некоторой задержкой времени (релаксацией). Время релаксации обратно пропорционально концентрации и заряду ионов, а также электропроводности. В результате движения иона равнодействующая всех зарядов ионной атмосферы смещается назад по движению ионов, иначе говоря, ионная атмосфера деформируется, становится асимметричной и поэтому тормозит движение центрального иона из-за электростатического взаимодействия (эффект релаксации). Кроме эффекта релаксации возникает также электрофоретическая сила. Она создается вследствие того, что ионная атмосфера состоит преимущественно из ионов противоположного знака и при движении в направлении, противоположном центральному иону, увлекает за собой молекулы растворителя в результате возникают как бы дополнительные силы трения. Обе эти силы обратно пропорциональны радиусу [c.332]

Процессы релаксации, как и процессы диффузии, неразрывно связаны с хаотическим тепловым движением частичек, образующих тело,— его молекул. Как и само-тепловое движение, релаксация — это универсальный самопроизвольный процесс, протекающий во всех реальных телах без всякого внешнего воздействия. Суть лишь в том, что период релаксации (время, в течение которого напряжение сдвига изменяется в е = 2,718... раз, обозначается 6), или время, в течение которого упругое напряжение спадает на определенную заметную величину, является различным у разных жидкостей. Если период релаксации очень велик по сравнению с обычным временем наблюдения или опыта т < 0, жидкость ведет себя как твердое тело. Если же, наоборот, период релаксации мал по сравнению с обычным временем наблюдения, например, по сравнению с одной секундой — наименьшим временем визуального отсчета т > 0, данное тело ведет себя как жидкость упругие напряжения быстро спадают до нуля за счет происходящего течения, т. е. первоначально вызванная напряжением упругая деформация сдвига сравнительно быстро превращается в остаточную, сохраняющуюся после исчезновения напряжения и не требующую напряжения для своего поддержания. Если не первоначально заданная де- [c.172]

Особенности строения макроцепей и многообразие форм молекулярной подвижности в полимерах приводят к множеству релаксационных процессов, каждый из которых связан с движением кинетических единиц определенного вида и может быть описан спектром времен релаксации. Времена релаксации, связанные с подвижностью крупных отрезков цепи, могут быть довольно большими. Соответствующие им релаксационные процессы протекают медленно. Мелкомасштабные движения макроцепей, обеспечивающие образование дырок , ускоряют релаксационные процессы. Приближенный расчет времени релаксации таких быстрых процессов при объемной деформации некоторых полимеров (сополимеров), выполненный в работах [16—18], показывает, что при проникновении низкомолекулярного компонента в полимер проницаемость последнего контролируется перемещением структурных элементов макроцепей только в начальный период процесса набухания (время релаксации 10 — 10 с). [c.297]

Строго говоря, функции распределения являются максвелловскими лишь в состоянии полного равновесия, так что допущение (1.73) означает, что времена достижения энергетического (трансляционного) равновесия и концентрационного равновесия значительно различаются, т.е. скорость реакции мала по сравнению со скоростью релаксации поступательных степеней свободы. Ситуация во многом аналогична той, которая возникает в теории коэффициентов переноса, когда вводят два характерных времени релаксации время релаксации по импульсам и время релаксации по пространственным неоднородностям системы. Разница лишь в том, что в нашем случае система однородна, градиенты наблюдаемых величин отсутствуют и релаксация на последнем этапе (переход к концентрационному равновесию) осуществляется по всему объему одинаковым образом. [c.29]

В реальных системах энтропия характеризует неустойчивые степени свободы, и именно к ним применимо понятие энтропии. В этом случае говорят о термодинамическом равновесии по неустойчивым степеням свободы. Однако по строго детерминистическим (механическим) степеням свободы система не находится в состоянии термодинамического равновесия. Более того, само понятие энтропии можно применять лишь к тем степеням свободы, по которым за время наблюдения за системой развивается неустойчивость. Устойчивые степени свободы не вносят вклад в статистический вес системы и не учитываются в ее общей энтропии. С их позиций твердые стенки сосуда с газом — гигантская термодинамическая флуктуация, время релаксации которой соответствует времени существования сосуда, т.е. времени, намного большему времени наблюдения за системой. [c.397]

На рис. 8.1 показан релаксационный спектр для винилового полиэфира в логарифмических координатах функция распределения времен релаксации — время релаксации. [c.122]

Проявление обменного взаимодействия в спектрах ЭПР. Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неспаренных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В жидкой фазе обмен электронами происходит во время столкновений парамагнитных центров. Если частота обмена невелика, обменное взаимодействие приводит к уширению спектра, так как парамагнитные центры находятся в различных быстро изменяющихся локальных полях. Если частота обмена высока, разброс в величинах локальных магнитных полей для разных частиц перестает проявляться. Электрон оказывается в некотором усредненном магнитном поле. Благодаря этому ширина линии уменьшается, происходит так называемое обменное сужение спектра. В условиях быстрого обмена в спектре перестает проявляться и разброс локальных-полей, связанный с различной ориентацией спинов собственных ядер парамагнитных центров. Это приводит к исчезновению сверхтонкой структуры. Так как при обмене осуществляется сильное спин-спиновое взаимодействие, при этом резко уменьшается время релаксации. [c.236]

Кинетические свойства системы обусловлены подвижностью молекул или атомов. В растворах полимеров присутствуют большие макромолекулы, время релаксации которых очень велико. Поэтому все процессы в истинных растворах полимеров происходят очень медленно, что делает их похожими па коллоидные системы. Но в отличие от коллоидных систем, малая скорость процессов, происходящих в истинных растворах полимеров, не связана с неравновесностью системы. Истинные растворы полимеров — это термодинамически устойчивые равновесные системы. Состояние равновесия устанавливается в них очень медленно вследствие очень больших времен релаксации цепных молекул, причем время релаксации тем больше, че.м винте концентрация полимера в растворе. Рассмотрим это явление подробнее. [c.331]

Выше было сделано предположение, согласно которому время, необходимое для выстраивания спинов в магнитном поле или для нарушения их ориентации при снятии поля, мало. Эти быстрые процессы называются процессами релаксации и характеризуются временем релаксации, определенным в разд. 10.2. Релаксация ядерных спинов определяется двумя различными процессами. В процессе спин-решеточной релаксации (время релаксации Т,) избыточная спиновая энергия превращается в тепловую энергию решетки. Под решеткой понимается окружение спинов. Колебательные, вращательные и поступательные движения атомов и молекул решетки вызывают появление флуктуирующего магнитного поля на ядре или неспаренном электроне. Это поле, обусловленное магнитными моментами ближайших атомов и молекул, имеет компоненты с частотой, необходимой для индуцирования переходов между состояниями аир. Величина Тг может быть определена в эксперименте со спиновой системой, выведенной из равновесного состояния действием внешнего электромагнитного поля, путем снятия поля и измерения времени, за которое отклонение заселенности уровней от их равновесных значений уменьшается в е раз. Значение Т1 изменяется от 10 до 10 с для твердых тел и от 10-- до 10 с для жидкостей. [c.503]

В процессе спин-спиновой релаксации (время релаксации Гг) избыточная спиновая энергия перераспределяется непосредственно внутри системы спинов. Для твердых тел Га имеет величину порядка 10 с, для жидкостей Га Г]. [c.503]

Практическая трудность, возникающая при исследованиях методом ЯМР с использованием изотопа С, связанная с медленной релаксацией (большим значением Ту), обусловлена частичным насыщением. В результате на тех атомах углерода, для которых релаксация особенно неэффективна, наблюдаются сигналы меньшей интенсивности. Времена релаксации Могут быть измерены отдельно для каждого атома углерода в молекуле. Правильная интерпретация полученных данных дает ценную информацию о подвижности определенных фрагментов и групп внутри молекулы. Следует отметить, что соотношения между временами релаксации и [c.346]

Отношение ( / г) соответствует искомому отношению количеств ядер, соответствующих сигналам и 5г. Три остальных фактора представляют собой возможные источники искажений. 1. Ядерный эффект Оверхаузера (ЯЭО) отношение (ЯЭО (1)/ЯЭ0 (2)) может составлять от 4/3 до 3, что эквивалентно максимальной ошибке в 300% ( ) 2. Времена спин-решеточной релаксации Т -. факторы ф(7 1) (см. соотношение (6.25)) могут изменяться в очень широких пределах в зависимости от условий импульсного эксперимента. Можно добиться оптимизации условий для какого-то одного ядра образца, однако это не решает проблему относительной интенсивности сигналов разных ядер С. Корректное сравнение интенсивностей сигналов с резко различающимися временами релаксации так или иначе требует длительных задержек между импульсами. 3. Времена спин-спиновой релаксации фактор (Тг) включает ошибки, связанные с дискретизацией сигнала ( 2). Корректное дискретное представление сигнала требует, чтобы эффективное машинное разрешение Я удовлетворяло условию Я а /Т2. Это требование выражают также следующим образом необходимо, чтобы на линию приходилось по крайней мере 4— [c.220]

Дипольная (ориентационная) поляризация имеет место в веществах с молекулами, обладающими постоянным ди-нольным моментом даже в отсутствие электрического поля полярные. молекулы) (рис. 2.2). Наложение электрического поля вызывает частичное ориентирование диполей, что является причиной поляризации. Поворот диполей в направление поля требует преодоления некоторого сопротивления, поэтому дипольная поляризация связана с потерями энергии на выделение тепла. Процесс установления поляризации этого вида имеет апериодический характер по времени, и, по аналогии с подобными свойствами напряжений и деформаций в механике, его называют релаксацией. Время релаксации определяется как постоянная апериодического процесса, т.е. продолжительность изменения поляризации в е раз после внезапного увеличения [c.415]

Низкочастотная область поглощения диэлектрического радиоспектра ОП-4 пока еще слабо изучена. Акустический спектр в диапазоне частот 10 — 10 Гц качественно согласуется с диэлектрическим радиоспектром, В АС также наблюдается интенсивная полоса поглощения. Ее максимум находится при частоте 4 10 Гц, Полоса поглощения акустического спектра тоже не описывается одним временем релаксации. Время релаксации процесса, вносящего основной вклад в АС, [c.155]

Рассмотрим в основных чертах распределение времен релаксации. Легко видеть, что подавляющее количество слагаемых в сумме (2) через время порядка нескольких То практически постоянно и что только малая часть времен релаксации играет существенную роль при временах наблюдения, значительно превышающих время То. Тем не менее даже эта малая часть является набором многих времен релаксации, изменяющихся в интервале от значений порядка То до значений порядка То п + 1) , т. е. от очень малых времен до очень больших. Действительно, если цепочка состоит из нескольких тысяч звеньев, то некоторые времена релаксации будут в миллионы раз больше То. [c.281]

Чтобы определить время релаксации для реакции в данном растворе из измерений коэффициента поглощения а, можно поступать следующим образом сначала определить а р при самой высокой и самой низкой доступной частотах. Если нет заметной разницы, то следует сравнить значение а// с его значением для чистого растворителя если первая величина больше, то нельзя исключать возможности уменьшения при некоторой более высокой частоте. Если эти два значения неразличимы, то может наблюдаться уменьшение значения а// при некоторой более низкой частоте или же следует считать раствор слишком разбавленным, чтобы можно было отметить достаточное релаксационное поглощение. Если, однако, коэффициенты поглощения на двух концах интервала частот заметно различаются, это, по-видимому, обусловлено релаксацией проводя измерения при промежуточных частотах, можно найти область перехода, показанную на рис. 20. Затем, предполагая, что данные удовлетворяют уравнению (5.12), т. е. соответствуют одному процессу релаксации, можно найти наилучшие значения для А, В и /д [17—19, 25]. Если с ними хорошо воспроизводятся экспериментальные значения в широком интервале частот, следует сделать заключение, что имеет место только один процесс релаксации, и можно вычислить т как /ая/с. Из изменений т в зависимости от концентрации определяют константы скорости, используя соотношения, приведенные на стр. 70 и далее, и учитывая, если необходимо, коэффициенты активности. Если же уравнение (5.13) удовлетворительно не представляет имеющиеся данные, то, вероятно, имеет место более чем один процесс релаксации. (Это часто бывает в случае растворов, содержащих ионы.) В этом случае процедура более сложная, но если измерения проведены в достаточном интервале частот и концентраций, можно определить несколько времен релаксации [4, 38]. Майером [20] разработан другой метод определения констант скоростей но измерениям при нескольких температурах и при одной частоте. [c.99]

Может быть увеличение времени релаксации раствора обязано повышенной вязкости растворов пиридина и пиколина в воде Известно, что вязкость растворов пиридина в воде значительно выше вязкости чистого пиридина [6]. Так, вязкость чистого пиридина при 20° равна 0,88 сантипуаза. При разбавлении водой вязкость повышается до 2,24 сантипуаз для 65%-ного раствора, затем снова снижается до 0,89 сантипуаз для чистой воды. Но такое объяснение нельзя признать правильным, так как время релаксации, как было отмечено выше, очень мало зависит от вязкости растворителя. Кроме того, в данном случае зависимость времени релаксации от концентрации совершенно иная, чем зависимость вязкости. Увеличение времени релаксации растворов пиридин — вода и пиколин — вода можно объяснить лишь увеличением размеров кинетических частиц, т. е. образованием ассоциированных комплексов пиридин — вода и соответственно пиколин — вода. Здесь мы имеем наиболее очевидное доказательство образования прочной ассоциации между молекулами растворенного вещества и растворителя, возникающей за счет водородной связи по следующей схеме [c.30]

Формированию более совершенных кристаллических структур, а также повышению скорости кристаллизации способствует регулярность строения полимерных цепей. Так, полиэтилен кристаллизуется очень быстро и дает хорошо оформленные кристаллы. Например, при 123°С полиэтилен высокой плотности кристаллизуется за 20 мин, хотя эта температура на 14° С ниже температуры плавления его кристаллов. Наличие полярных заместителей, как правило, способствует лучшей кристаллизации благодаря повышению межмолекулярного взаимодействия. Однако при этом будут возрастать времена релаксации и особенно при нерегулярном пространственном расположении заместителей скорость и степень кристаллизации могут уменьшаться (атактический поливинилхлорид). Наличие разветвлений в макромолекулах, а также громоздких нерегулярно расположенных заместителей снижает степень кристаллизации вследствие увеличения времени релаксации в таких полимерах по сравнению с регулярно построенными неразвет-вленными макромолекулами. [c.120]

Распределение характерных времен релаксации отдельных участков функции распределения молекул метана по скоростям показано на рис. 56. Видно, что эти времена довольно сильно зависят от скорости. Пунктирный участок кривой соответствует области скоростей вблизи значения г- 1,3 см/сек, при котором относительная заселенность молекул метана одинакова для начального и конечного состояний системы. Ясно, что время релаксации этого участка функции распределения должно стремиться к нулю. Из рис. 56 следует также, что наиболее быстро релак- [c.198]

Релаксационный эффект возникает из-за того, что для образования или распада ионной атмосферы вокруг центрального иона требуется некоторое время /ре., - время релаксации. При движении иона в электрическом поле его ионная атмосфера как бы несколько запаздывает ее центр (рис. 10.15, точка В) остается в точке, г.де находился центральный ион, некоторое время тому назад. Конфигурация ионной атмосферы вокруг центрального иона (точка А) будет уже не сферической, а вытянутой (яйцевидной). Вследствие такого смещения зарядов ионная атмосфера оказывает на центральный ион электростатическое воздействие, направленное в сторону, противоположную его движению. Строгий расчет этого явления провел к 927 г, Л. Онзагер, Полученное им решение имеет вид [c.198]

Процесс установления статического равновесия в физико-химической системе называется релаксацией. Одним из видов релаксации может быть колебание молекул около своего равновесного положения. Время, затрачиваемое на одно колебание, называется временем релаксации. Время релаксации зависит от температуры. Для вещества в жидком состоянии оно незначительно, например, для воды при 10° С время релаксации всего 10 сек, а при 100° С в 5 раз меньше. [c.140]

Т— температура, К сила, Н t tp — время, с время релаксации, с шаг, м W — удельная поверхностная мощность, Вт/м влажность % скорость химической реакции [c.588]

Момент, соответствующий окончанию начального участка А Б, определяет достижение равновесного состояния. Время, которое необходимо для достижения равновесного напряжения, называется временем релаксации. Время релаксации напряжения наполненных резин больше, чем ненаполненных. [c.99]

Рс1 Рв. Рж плотность среды, воздуха, жидкости Ig а — стандартное отклонение величины Ig O Ig а — дисперсия величины Ig O т — время т —время релаксации [c.15]

Из соотношения (X. 75) видно, что время релаксации без учета турбулентности потока при i/к=idem данного масла увеличивается с уменьшением плотности и динамической вязкости газа. С уменьшением диаметра капель и неизменными физическими константами газового. потока и масла время релаксации уменьшается. [c.297]

Если харакгеристическээе время х (время релаксации флуктуации тока), описывающее изменение тока в цепи ЭД. удовлетворяют условию Т, где Т -период вращения вала, уравнение (65) имеет смысл уравнения, описывающего сложения двух колебаний одинаковой частоты. [c.64]

ЦИИ напряжения. Таким образом, релаксация напряжения состоит в понижении с течением времени напряжения, нужного для обеспечения определенной величины деформации. Кривая изменения напряжения при г = onst, называемая кривой релаксации напряжения, дана на рис. 24. На кривой можно выделить начальный криволинейный участок АБ и прямолинейный участок БВ. Момент, соответствующий окончанию начального участка АБ, определяет достижение равновесного состояния. Время, которое необходимо для достижения равновесного напряжения, называется временем релаксации. Время релаксации напряжения наполненных резин больще, чем ненаполненных. [c.99]

Поглощенную энергию ядра отдают окружающей среде (т. н. спин-рещеточная релаксация) и обмениваются ею друге другом (спин-спиновая релаксация). Времена релаксации Т1 и Гз свя. шны с фазовым состоянием в-иа, строением молекул и характером теилового движения. В жидкостях малой вязкости Г1 Т2 1 с, Av 10 Гц, а разрешение (Д / ) 10 ° (ЯМР высокого разрешения). В многоатомных молекулах ядра одинаковых атомов, занимающих химически неэквивалентные положения, различаются частотами ЯМР (т. н. хнм. сдвиг). Для г-того ядра [c.726]

Поглощенную энергию система перераспределяет внугри себя (т. наз. спин-спиновая, или поперечная релаксация характеристич. время Т ) и отдает в окружающую среду (спин-рещеточная релаксация, время релаксации Ti). Времена Ti и Т2 несут информацию о межъядерных расстояниях и временах корреляции разл. мол. движений. Измерения зависимости Г, и Гг от т-ры и частоты дают информацию о характере теплового движения, хнм. равновесиях, фазовых переходах и др. В твердых телах с жесткой решеткой Гг = 10 мкс, slTi> 10 с, т.к. регулярный механизм спин-решеточной релаксации отсутствует и релаксация обусловлена парамагн. примесями. Из-за малости Гг естественная ширина линии ЯМР весьма велика (десятки кГц), их регистрация -область ЯМР широких линий. В жидкостях малой вязкости Г1 я Гг и измеряется секундами. Соотв. линии ЯМР имеют ширину порядка 10" ГЦ (ЯМР высокого разрешения). Для неискаженного воспроизведения формы линии надо проходить через линию шириной 0,1 Гц в течение 100 с. Эго накладывает существенные ограничения на чувствительность спектрометров ЯМР. [c.517]

Влияние парамагнитных ионов на время релаксации, как и на величину химического сдвига, обусловлено контактным и дипольным взаимодействиями. Поскольку скорость релаксации квадратично зависит от энергии взаимодействия, то дипольный вклад пропорционален г /. Чтобы оценить, как связаны между собой скорости релаксации и значения расстояний до парамагнитного центра, то в общем случае следует исходить из того, что вклад контактного слагаемого пренебрежимо мал, что, как правило, достаточно хорошо выполнимо, если между парамагнитным центром и наблюдаемым ядром отсутствует ковалентная связь, и лиганд не находится в непосредственной близости от парамагнитного центра. Скорости продольной и поперечной ИТ2м релаксации в парамагнитном комплексе можно представить таким образом, чтобы в них выделить парамагнитный вклад l/Tj j. [c.125]

Если температура ионов не очень сильно превышает температуру электронов, то очевидно, что время релаксации температуры значительно превышает времена релаксации как электроппого, так и ионного импульса. Поэтому можно мыслить себе такую ситуацию, в которой хотя характерные времена изменения распределения частиц будут велики в сравнении с временами релаксации импульса, они все же окажутся сравнимыми с временем релаксации температуры. Это означает, что для плазмы следует иметь уравнения, описывающие усредненные макроскопические движения, в условиях, когда температуры различных компонент плазмы различны. Для получения таких уравнений можно определенным образом модифицировать метод Энскога — Чепмена (21. Однако [c.146]

Важнейшим параметром флуктуацнонной сетки зацеплений является среднее время жизни узла, или, что то же самое, время релаксации при механическом воздействии на элементы, образующие узел. Если это время неограниченно велико и сравнимо со временем существования химических связей, то напряжения в сетке не релак-сируют, если не считать механизма химической релаксации из-за разрыва химических связей. Тогда полимер способен неограниченно долго сохранять деформации или напряжения. Этот случай отвечает резинам или вообще полимерам с трехмерным структурным каркасом. Если время релаксации очень мало, во всяком случае существенно меньше, чем продолжительность наблюдения, то структурные элементы, с точки зрения наблюдателя, оказываются совершенно не связанными, они свободно проскальзывают в узлах, и система ведет себя как типичная жидкость. Во всех промежуточных случаях разыгрывается широкий комплекс релаксационных явлений, связанный с существованием набора (спектра) времен релаксации движений полимерной цепи. При этом весь спектр упрощенно можно разделить на две части — область медленных релаксационных процессов, завершающихся медленнее, чем распадаются узлы сетки флуктуационных связей, и область быстрых релаксационных процессов, которые осуществляются быстрее, чем происходит релаксация в структурных узлах сетки. По отношению к первой группе времен релаксации факт существования сетки является определяющим для поведения системы, по отношению ко второй группе он не сущестаён. [c.274]

Поглощенную энергию ядра отдают окружающей среде (г. н. спин-решеточная релаксация) и обмениваются ею друг с другом (спин-С Шновая релаксация). Времена релаксации T и Тг связаны с фазовым состоянием в-ва, строением молекул и характером теплового движения. В жидкостях малой вязкости Т1 Га 1 с, Дv 10 Гц, а разрешение (Дv/v) 10 (ЯМР высокого разрешения). В многоатомных молекулах ядра одинаковых атомов, занимающих химически неэквивалентные положения, различаются частотами ЯМР (т. н. хим. сдвиг). Для г-того ядра у/, = уНа(1 — О/), где 01 — константа диамагн. экранирования, значения к-рой изменяются от 10 (для тяжелых ядер) до 10 (для протонов). [c.726]

С помощью двойного резонанса при —60 °С можно наблюдать развязку спин-спинового взаимодействия. Если же производить облучение с частотой одного из сигналов при 20 °С, то другой сигнал исчезает протоны успевают об-меняться положениями прежде, чем 41асыщени , вызванное облучением, устранится за счет спин-решеточной релаксации. Время релаксации больше времени пребывания протопа в каждом из положений. [c.137]

Скалярная релаксация. Ядро С, испытывающее спин-спиновую скалярную связь с ядром X, которое в свою очередь подвержено быстрой спин-рещеточной релаксации, может релаксировать за счет флуктуаций скалярного взаимодействия между двумя ядрами. Обычно этот механизм встречается в тех случаях, когда ядро X имеет спин / > 1/2 (ядро X в этом случае релаксирует по механизму квадрупольной релаксации), однако скалярная релаксация возможна и для X = Н. Скалярная релаксация ядер С, как правило, проявляется в скорости спин-спиновой релаксации. Время спин-спиновой релаксации (Гг) определяет ширину резонансной линии, однако не влияет на насыщение сигнала или населенности энергетических уровней (гл. 9). Лишь в некоторых случаях скалярные взаимодействия оказывают влияние и на спин-решеточную релаксацию. Если ядро X подвержено очень быстрой квадрупольной спин-решеточной релаксации и если резонансная (ламорова) частота ядра X близка к резонансной частоте ядра С, то в этом случае спин-скалярная релаксация для ядра С может конкурировать с другими механизмами. [c.21]

В случае нестационарного процесса, каким является электрохимическое растворение металла при линейно изменяющемся потенциале, уравнение (11,18) справедливо лишь при условии RT/nPv б /D, где RTjnPv — характерное время, S7D — время релаксации диффузионного слоя. [c.32]

Пока такого поля не было, ионы находились под влиянием теплового движения молекул растворителя и электростатического взаимодействия. Но когда внещнее поле между электродами возникло, на беспорядочное тепловое движение наложилось направленное перемещение ионов к электродам, так, например, катион будет двигаться к катоду. Но катион в растворе не вполне свободен. Он окружен ионной атмосферой, в которой преобладает заряд, противоположный по знаку центральному иону. Двигаясь к катоду, катион будет как бы покидать свою ионную атмосферу. Сместивщись за какое-то время от центра своей ионной атмосферы, катион начнет формировать новые слои ионной атмосферы в направлении своего движения. С противоположной же стороны начнется рассеивание ионной атмосферы, покинутой движущимся ионом. Но процесс формирования и уничтожения ионной атмосферы не происходит мгновенно, так как существует некоторое время релаксации, не равное нулю. Вследствие этого движение катиона вызовет постоянное, но несколько отстающее образование новой ионной атмосферы с той стороны, в которую движется ион, и постоянное отстающее рассеивание ионной атмосферы с противоположной стороны. Ионная атмосфера потеряет свою шаровую симметрию, сделается несимметричной. В покинутой части ионной атмосферы будет преобладать отрицательный заряд, тормозящий движение катиона к электроду. Такое тормозящее действие деформированной несимметричной ионной атмосферы называется эффектом релаксации, или эффектом асимметрии. [c.119]

Время, необходимое для таких переходов, носит названиеврел ены релаксации Время релаксации является функцией температуры [c.502]