Поверхность адсорбента различные геометрические конфигурации

В лекции 1 был описан непористый неспецифический адсорбент— графитированная термическая сажа, важный для газовой хроматографии веществ, различающихся по геометрии молекул, в частности, структурных изомеров. Однако гранулы из частиц этого адсорбента непрочны, так что проницаемость колонны при большом перепаде давления газа-носителя может изменяться во времени. Кроме того, энергия неспецифического межмолекулярного взаимодействия молекул с ГТС из-за высокой концентрации атомов (углерода в графитовых слоях настолько велика, что для разделения, например, изомерных терфенилов (см. табл. 1.3), надо повышать температуру колонны с ГТС до 350°С и выше. Вместе с тем, будучи хорошим адсорбентом для разделения молекул с различной геометрической структурой, ГТС менее чувствительна к различиям электронной конфигурации молекул, наличию в них электрических и квадрупольных моментов. Гранулы специфических адсорбентов, состоящих из кристаллов солей, обладающих высокой селективностью по отношению к молекулам, различающимся по электронной конфигурации (см. рис. 2.1), также часто механически непрочны. Гранулы же силикагелей, силохромов и пористых стекол достаточно прочны, но это аморфные адсорбенты, и их поверхность в той или иной степени геометрически и химически неоднородна (см. рис. 3.3, 3.7 и 3.12). Кроме того, промышленные образцы этих адсорбентов часто содержат примеси, образующие при дегидратации поверхности сильные электроноакцепторные центры (см. раздел 3.12). [c.75]

Следует иметь в виду, что кривые рис. 2 не лежат в одной плоскости, но представляют собой пространственные кривые, проведенные по поверхностям потенциальной энергии, о которых была речь выше поэтому минимумы кривых, изображенных на рис. 2, должны быть расположены в различных точках пространства. Не составляет большого труда изобразить приблизительный вид этих поверхностей. Однако ввиду неопределенности данных такое более полное изображение не имеет на данной стадии развития этих вопросов решающего значения. Кроме того, для того чтобы пространственная схема соответствовала реальным условиям, необходимо учесть строение поверхности адсорбента, т. е. геометрическую конфигурацию на ней адсорбирующих центров (ионов), что значительно усложняет задачу. Поэтому мы ограничиваемся диаграммой, изображенной на рис. 2, учитывая, что [c.324]

Порядок удерживания цис- и гранс-гексенов-2 на монослоях фталоцианинов никеля и меди совпадает с порядком их удерживания на чистой графитированной саже, тогда как на фталоцианинах кобальта и цинка порядок выхода этих веществ обратный. Таким образом, меняя форму фталоцианинов, нанесенных на поверхность графитированной сажи, можно сильно изменять удерживаемые объемы некоторых изомеров, причем даже изменять порядок их выхода из колонны это открывает дополнительные возможности при использовании модифицированного адсорбента в аналитической хроматографии и при установлении строения изомеров. Адсорбционные свойства граней самих кристаллов и нанесенных монослоев различных комплексообразующих соединений могут быть с успехом использованы для получения дополнительной информации уже не только о геометрической структуре молекул, но и об их электронной конфигурации, определяющей их донорные свойства. [c.73]

Мы можем теперь вкратце суммировать выводы, приведенные в этом разделе. Часто наблюдаемые очень сложные формы кривых, показывающих изменение дифференциальных теплот адсорбции с количеством адсорбргрованного газа, могут быть, по крайней мере качественно, объяснены двумя факторами. Первым из них является неоднородность поверхности атомы поверхности отделены различными расстояниями и расположены в различных геометрических конфигурациях, имеющих различные энергии взаимодействия с одной и той "же молекулой подобно этому, теплоты адсорбции в трещинах, щелях, внадинах, каналах и пустотах адсорбента отличны от.теплот адсорбции на плоской поверхности. Вторым фактором является взаимодействие между адсорбированными молекулами ориентационные силы приводят к отталкиванию, дисперсионные — к притяжению. Когда поверхность уже покрыта адсорбированным слоем, образование второго слоя вызывает изменение теплоты адсорбции. Обычно это изменение является уменьшением, но иногда находят при отом и рост теплоты адсорбции. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология