Полиметилен инфракрасный спектр поглощения

Вторая группа фактических данных относится к изменениям в инфракрасных спектрах полиэтилена и других углеводородов, подвергнутых действию ионизирующего излучения. Известно, как было указано выше (стр. 110), что в полиэтилене содержится небольшое количество двойных связей. Оказалось, что по мере-облучения [26, 27, 31] ненасыщенность винилиденового и виниль-ного типа уменьшается и исчезает при дозах от 15 до 50 Найденная скорость реакции гораздо выше, чем следовало бы ожидать на основании случайного распределения мест возникновения реакции в макромолекуле. Это показывает, что реакция-протекает преимущественно по двойным связям. В то же время число двойных связей гранс-виниленового типа непрерывно увеличивается с возрастанием дозы, и этот процесс может значительно преобладать над уменьшением начальной ненасыщенно-сти. Такое увеличение числа двойных связей качественно подтверждено результатами опытов по бронированию [26, 27]. По этому методу получаются завышенные результаты отчасти за счет протекания реакции замещения, а частично возможно также вследствие образования ч иниленовых групп, трудно обнаруживаемых по поглощению в инфракрасной области. Доза-50 мегафэр дает поглощение, соответствующее приблизительно-0,0001 моля гранс-виниленовых групп на 1 г полиэтилена, или примерно 1 двойную связь на 360 мономерных единиц. Образование траис-виниленовых двойных связей происходит с одинаковой скоростью как в полиметилене, так и в полиэтилене [26 это указывает, что наличие точек разветвлений несущественно при протекании данной реакции. Аналогичным образом эта-реакция осуществляется в октакозане [26]. Ни в одном случае не наблюдалось образования других видов двойных связей. Из общего количества выделяющегося водорода около 40% образуется за счет возникновения гранс-виниленовых групп, остающаяся часть выделяется за счет процесса сшивания. [c.121]

Общее, весьма сильное увеличение поглощения в инфракрасных спектрах облученного полиэтилена (рис. 2) в области 1400—700 m i связано с увеличением разветвленности полиэтилена, ибо в этой области лежат полосы поглощения, характерные для различных типов разветвлений [2]. Сравнение спектров неразветвленпого полиметилена и разветвленных полиметиленов [3] (рис. 3) показывает, ч то в то время как в спектрах полимеров с короткими разветвлениями полосы 1470, 1370, 1300 см сливаются в одну интенсивную полосу, в спектрах неразветвленного полиметилена и полиметилена с ундециловыми разветвлениями эти три полосы прекрасно разрешаются, причем интенсивность полос 1370 и 1300 см примерно в два раза меньше интенсивности полосы 1470 см . Интенсивность общего поглощения в области 1200—800 m 1 в спектрах полиметилена с короткими разветвлениями гораздо больше, чем в спектрах неразветвленного полиметилена и полиметилена с длинными разветвлениями. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология