Полиметилены

Циклопарафины. Помимо предельных углеводородов с открытой цепью (парафинов) имеется большое количество соединений с замкнутой цепью — предельных циклических углеводородов. Последние имеют несколько названий циклопарафины, нафтены, полиметилены, цикланы. По своему строению циклопарафины отличаются от парафиновых углеводородов тем, что содержат замкнутые цепи из трех, четырех, пяти, шести и более углеродных-атомов. Поэтому их общая формула СдН д. Примеры [c.345]

Помимо предельных углеводородов с открытой цепью, имеются предельные углеводороды с замкнутой (циклической) цепью. Они имеют несколько названий циклоалканы, циклопарафины, нафтены, циклоны, полиметилены. Примеры таких соединений [c.287]

Нафтены (полиметилены, циклопарафины) являются наиболее распространенными углеводородами, входящими в состав нефтей. [c.12]

Нафтеновые углеводороды (цикланы). В молекуле нафтенового углеводорода атомы углерода образуют замкнутую цепь (кольцо). Каждый атом углерода связан здесь с двумя атомами водорода. Иначе говоря, нафтеновый углеводород представляет собой замкнутую цепочку из нескольких метиленовых групп. Поэтому нафтеновые углеводороды часто называют полиметиле-новыми (приставка поли означает много). [c.11]

Нагревание амилена в течение 12 дней до 350° изменяет удельный вес продукта, -с 0,664 до 0,775. При этом, как оказалось, образуются полиметилены. [c.247]

Высшие фракции нефти содержат би- и трициклические углеводороды, замеш енные одной или несколькими короткими цепями. Такая структура высших полиметиленов выводится из данных, полученных при помощи структурно-группового анализа, однако ни один полиметиленовый полициклический углеводород из нефти до сих пор 110 был выделен (исключая декалин и его ближайшие гомологи). Как уже указывалось, эти высшие полиметилены заключают главным образом пятичленные циклы. Не раз делались попытки подойти к решению вопроса путем синтеза высших полиметиленовых и ароматических углеводородов и сравнения их свойств с углеводородами, выделенными из нефти в виде очень узких фракций. Эта громадная работа не оказала существенного влияния на наши представления о строении высших масляных углеводородов, хотя она и была полезна для установления связи между техническими свойствами масел и их структурой. [c.96]

Из диазометана под действием соединений бора получаются строго линейные полиметилены, близкие по свойствам к полиэтилену низкого давления для этой реакции принят катионный механизм [c.937]

ЦИКЛОАЛКАНЫ (циклопарафины, полиметилены, цикла-ны), насыщенные моноциклич. углеводороды. Ц. и их производные относятся к алициклическим соединениям. [c.364]

Авторы синтеза применяли прибор, собранный полностью на несмазанных стеклянных шлифах 29/42 (см. примечание I). Авторы синтеза полагают, что стеклянные шлифы не представляют дополнительной опасности и что их применение способствует более быстрому проведению ряда последовательных опытов. Однако было обнаружено, что после ряда синтезов на шлифах образовывалась пленка из полиметилена, в результате чего нарушалась герметичность прибора. Эту пленку можно удалить, обрабатывая шлифы горячим раствором концентрированной щелочи и сильно протирая их. При проведении авторами примерно сорока опытов произошел один взрыв, который был приписан образованию трещины в алонже во время перегонки. Алонж и осушительная трубка разлетелись на куски, но приемник и содержимое перегонной колбы не пострадали, что указывает на наличие местной детонации, которая не распространилась дальше. [c.26]

Ряд отмеченных выше веществ характеризуется исключительной регулярностью структуры. Полиметилен из диазометана имеет, по-видимому, в основпом линейную структуру и является хорошо кристаллизующимся веществом. Способность плавиться высокомолекулярного полиметилена была точно измерена Менделькерном [20] с сотрудниками. У исследованного ими образца они получили сравнительно четкую температуру плавления 136—137°. Это хорошо согласуется с температурой плавления 135°, предсказанной для высокомолекулярных парафиновых углеводородов нормального строения [12]. [c.168]

Мы) ограничимся здесь главным образом реакциями полимеризации углеводородов. Реакции дегидрогенизации и. диссоциации будут изложены отдельно в лавах посвященных термическим реакциям углеводородов в отсутствии и в присутствии катализаторов. Далее, весьма интересные явления изомеризации углеводородов не могут нами рассматриваться t особой главе за недостатком места, а также вви ду их меньшего значения с нрактичеокой точки зрения Мы( ограничимся тем, что укажем на перегруппировки, имеющие место при протекании различных реакций (перегруппировки полиметилено-вых колец, сопряженных двойных /связей и т. д.). [c.95]

Реакция конденсацип, нри которой открытая цепь олефинов зад1ьп ается, образуя полиметилены (которые в дальнейшем нри дегидрогенизации могут дать ароматические углеводороды). [c.246]

Реакции насыщенных соединений с этиленом, инициируемые свободными радикалами (образующимися, например, из пероксидов), приводят к образованию в основном полимеров, молекулы которых состоят из углеводородного радикала и полиметилено-вой цепочки, заканчивающейся атомом водорода [1]. [c.131]

Для всех трех приведенных в табл. 33 групп циклопарафиновых углеводородов характерна тенденция к повышению содержания алифатических атомов углерода в молекуле с увеличением молекулярного веса. Попытки более детальной расшифровки строения этих циклонарафиновых углеводородов, включая и размеры полиметиле-новых колец их составляюш,их, основаны главным образом на использовании так называемых характеризующих факторов (( и/ ), найденных для индивидуальных полиметиленовых углеводородов с различным числом метиленовых групп в кольце и с различным содержанием колец в молекуле [56]. Высказанные авторами предположения правдоподобны, но их нельзя считать экспериментально доказанными. [c.197]

При помощи хроматографии удалось выделить фракции нефти, в которых вращение оказалось повышенным до 28°, и показать, что оптически активное вещество имеет сложную полиметилено-вук1 структуру, содержащую от трех до пяти колец в молекуле. Раньше оптически активному компоненту приписывалось строение стероидов, обладающих характерным ультрафиолетовым спектром, однако хроматографическое разделение фракций показало, что вещества стероидной структуры концентрируются во фракциях, не обладающих оптической активностью. Ближайшая природа оптических компонентов и в настоящее время еще не установлена. По-видимому, в нефтях находятся оптически активные вещества, различающиеся деталями структуры, разбросанные по всем высшим фракциям нефти и имеющие, следовательно, раз [ичные молекулярные веса. Возможно, что все они имеют происхождение от одного и того же начального вещества, так как в сложных циклических молекулах содержится иногда несколько ассиметрических атомов углерода и частичное разрушение исходной структуры едва ли может перевести всю молекулу в неактивную форму. [c.17]

Основным материалом для образования полиметиленовых углеводородов нефти являются, во-первых, гибридные полиметиле-ново-ароматические углеводороды нефти и, во-вторых, продукты синтетических реакций, напоминающие в конечной стадии процессы полимеризации олефинов, по типу реакции Дильса — Алдера. [c.97]

Действие азотной кислоты на полиметилены изучено довольно хорошо, так как эта реакция много раз применялась для установления их строения. Первичные нитросоедипения образуются только при наличии метильной группы в боковой цепи, а так как нитруется она труднее, чем углеродные атомы вторичного характера, выход первичных нитросоедпнений невысок. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем для вторичного, а так как в полиметиленовом углеводороде содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно 1щут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Из циклогексана получается этим методом адипи-новая кислота. Для получения двухосновных кислот удобнее пользоваться крепкой азотной кислотой (удельный вес 1,40—1,45) при 100°. При этом образовавшаяся адипиновая кислота частично [c.86]

Шестичленное ядро полиметиленового углеводорода при новы-шепной температуре изомеризуется в замещенное пятичленное, что следует из соотношения свободной энергии. Эта изомеризация хороша изучена для системы циклогексан -Ь метилциклопентан, и установлены равновесные соотношения этих углеводородов при различных температурах. Изомеризация протекает при гораздо более низких температурах в присутствии алюмосиликатных катализаторов и распространяется не только на моноциклические полиметилены с 6 атомами углерода, но и на высшие бициклические полиметиленовые углеводороды. [c.87]

Согласно этой схеме дивинил и пропилен дают толуол, а бутилен — соответственно ксилол, именно ортоизомер, сразу же изо-меризующийся в термодинамически наиболее устойчивый метаксилол. Образование ароматических углеводородов нри чисто термическом разложении не является ведущей реакцией, и практически одинаковое количество бензола можно получить из углеводородов, не содержащих кольца полиметиленового типа, например из метановых углеводородов, способных также образовать дивинил. Таким образом, полиметилены образуют сравнительно много ароматических углеводородов не потому, что в них содер- [c.88]

Эванс, Хиббард и Поуэлл нашли, что в одном авиационном масле число групп СНа оказалось от 2 до 4, тогда как число групп СНг от 15 до 24. Из этого следует, что в каждой цепи могло находиться от 7 до 12 углеродных атомов, если же число цепей было 4 (по максимальному числу метилов), то эти цепи не должны быть в среднем длиннее 6 атомов углерода. Все эти соображения могут иметь значение в вопросе о происхождении парафина путем отщепления уже готовой длинной цепи от циклического углеводорода. Очевидно, этот способ образования парафина исключается. С другой стороны, распространение именно более коротких цепей в самых высококипящих полиметиленах и, наоборот, удлинение этих цепей в полиметиленах из нижекипящих фракций говорит о том, что, например, тетрациклические полиметилены могли бы дать начало трициклическим, а эти последние — бицик-лическим полиметиленам. Если бы этот процесс раскрытия последовательно одного цикла за другим происходил без отрыва радикалов, т. е. при сохранении молекулярного веса, переход от ряда СпН2 4 к ряду С Н2 должен был сопровождаться именно удлинением цепи при сохранении того же числа метильных групп, как это требуется в соответствии с только что указанными соображениями Эванса и Хиббарда. Во всяком случае в высшей степени интересно, что полиметиленовые углеводороды способны удерживать гораздо более длинные цепи, чем ароматические. [c.96]

Если бы метановые углеводороды нефти возникали только лишь путем разрушения полиметиленовых циклов, следовало бы ожидать, что сильно превращенные метановые нефти должны содержать- мало полиметиленовых углеводородов. Менеду тем во всех метановых нефтях содержание полиметиленов достаточно высоко. Можно даже рассчитать, что количество простейших полиметиленов в бензиновых фракциях нафтеновых и метановых нефтей, в расчете на нефть, примерно одинаковое, несмотря на то, что метановые нефти содержат гораздо больше бензиновых фракций. Метанизация нефти не является, следовательно, результатом одного только исчезновения полиметиленовых углеводородов. Без сомнения, часть полиметиленов превращается в метановые углеводороды, но при этом протекают реакции, компенсирующие эту убыль. В то Яie время метановые углеводороды могут возникать и другими путями. Лабораторные исследования и термодинамические расчеты показывают, что при термокатализе полиметилены не могут возникать например из парафина, зато очень много простейших полиметиленов ряда СпН2 образуются при термокатализе самых высоких фракций нефти, предварительно освобожденных от ароматических углеводородов. В последнем случае очевиден процесс образования полиметиленов из гибридных углеводородов. [c.98]

Как мы видели выше, синтез полиметиленов из метановых угле-ввдородов термодинамически невозможен. Кроме того, очень вероятно, что первоначально образующиеся олефины не могут превращаться в полиметиленовые углеводороды еще и по кинетическим причинам, потому что скорость циклизации олефинов в полиметилены ниже скорости гидрирования в метановые углеводороды. Принципиально возможность образования полимети-леиовых углеводородов из олефинов не исключается. Имеется много указаний на то, что такие агенты, как серная, фосфорная кислоты, окись алюминия, флоридин и активные глины ускоряют процесс полимеризации простейших олефинов с частичным образованием полиметиленовых и даже ароматических углеводородов. Чистый этилен с хлористым алюминием дает полимерные масла с формулой С Н2п-1, где х равен 8—15. Деароматизированный продукт имеет состав, явно говорящий о том, что в нем содержится много высших полиметиленовых углеводородов. [c.99]

Распределение нафтеновых кислот по дистиллятам нефти (табл. 50) показывает, что главная масса их приходится на соляровые масла и дистилляты легких масел. Бензин практически ве содержит кислот, в керосине их также мало, но в соляровых дистиллятах количество их достигает 2% и больше. Последующие дистилляты содержат все меньшие количества нафтеновых кислот, хотя в гудроне еще можно найти до 0,3%. Опубликованные данные о содержании нафтеновых кислот в дистиллятах еще не гово-1>ят о действительном распределении кислот, так как не приво-.дятся данные о выходах самих дистиллятов. Однако, несомненно, что с увеличением температуры кипения содержание кислот падает, может быть вследствие разрушения при высоких температурах перегонки. Нафтеновым кислотам приписывалось различное строение, высказывались даже предположения, что они не являются настоящими карбоновыми кислотами, так как их некоторые производные будто бы не соответствовали производным карбоновых кислот. Общая формула нафтеновых кислот С Н2 02, и если выделить в ней карбоксильную группу, получается формула С Н2 1С00Н. Радикал кислоты соответствует, таким -образом, углеводороду С Н2 , что при насыщенности нафтеновых кислот прямо говорит о нолиметиленовой природе. Полиметиле-яовая природа нафтеновых кислот уже давно была доказана рядом производных, например аминов, хлорангидридов и др. Оставалось неясным лишь строение самого радикала кислот. [c.132]

Окончательное решение вопроса о строении нафтеновых кислот принадлежит Брауну, который установил прежде всего, что нафтеновые кислоты построены таким образом, что карбоксильная группа примыкает не непосредственно к полиметилено-вому циклу, а отделена от него метиленовыми группами, образующими мост между карбоксилом и ядром по типу [c.135]

Состав этиленовых углеводородов может быть выражен формулой С Н2 , которая отвечает также и составу другой группы углеводородов — полиметилено в, или нафтенов. Хотя между олефинами и нафтенами существуют некоторые родственные отношения, однако во многом эти соединения обнаруживают существенные различия. Олефины обладают сильно выраженной ненасыщенностью и в большей степени склонны к реакциям присоединения, чем полиме-тилены. По свое.му строению они отличаются от полиметиленов, принадлежащих к карбоциклическим соединениям, наличием открытой цепи. [c.42]

Алицикличсскими соединениями называются карбоциклически построенные вещества, имеющие алифатический характер. Следовательно, к группе алициклических соединений относятся полиметилены и их производные, циклопропановые, циклобутановые, циклопентано-вые, ци клогексановые соединения высшие кольцевые гомологи. Н а-сыщенные алициклические углеводороды обычно называют также нафтенами ненасыщенные углеводороды циклогексанового ряда, являющиеся производными я-цимола [c.771]

Интрааннулярное напряжение наблюдается и в полиметиле-новых углеводородах со средним размером цикла. Например, у циклононана и циклодекана имеется ио шесть интрааннуляр-ных атомов водорода, расположенных (по три) выше и ниже плоскости кольца и находящихся на расстоянии 0,18—0,19 нм друг от друга. [c.481]

Установлена возможность получения полиметилена с высоким молекулярным весом по гимери.зацией дизо-метана. Молекулярные веса полиуглеводородов с боковыми заместителями были значительно ниже, чем у полиметилена. Очевидно, имеются стерические факторы, препятствующие росту полимерной цепи. Вследствие необычной природы этой полимеризации здесь приводится несколько примеров, хотя молекулярные веса полученных в некоторых из этих случаях полимеров недостаточно высоки. [c.329]

Многие орг. Л.-активные среды жидкостных лазеров, напр, цианиновые, полиметиле новые и др. красители, лю-мииесцентные индикаторы. Кроме того, орг. Л. применяют в люминесцентной дефектоскопии и аналит. химии (см. Люминесцентный анализ), а также в мол. биологии и медицине (флуоресцеин, акридин и др.) в качестве меток или зондов (см., напр.. Липидные зонды). [c.618]

К раствору 0,200 г (0,515 миллимоля) сухого дигидрохолестерина (примечание 1) в 10 мл хлористого метилена в конической колбе емкостью 50 мл прибавляют 0,3 мл катализаторной массы, представляющей раствор 0,0016 мл (0,018 миллимоля) концентрированной борофтористоводородной кислоты (примечание 2) в смеси абсолютного диэтилового эфира и хлористого метилена, взятых в отношении 3 1 (примечание 3). Раствор взбалтывают вручную и к нему прибавляют из бюретки 0,45 М раствор диазометана (примечание 4) в сухом хлористом метилене со скоростью около 2 мл/мин. При соприкосновении с реакционной смесью желтая окраска диазометана быстро исчезает и происходит бурное выделение азота. После прибавления примерно 3 мл раствора диазометана реакция начинает протекать медленно. После добавления всего количества (3,9 мл) раствора диазометана (1,76 миллимоля) (примечание 6) желтая окраска сохраняется еще в течение нескольких минут. Через 1 час реакционную смесь фильтруют, чтобы отделить небольшое количество аморфного полиметилена, который промывают хлористым метиленом. Промывные жидкости присоединяют к основному раствору в хлористом метилене, промывают его 5 мл насыщенного водного раствора бикарбоната натрия, тремя порциями по 5 мл воды и сушат над безводным сернокислым натрием. Растворитель удаляют при нагревании на паровой бане в токе азота, под конец применяя вакуум. Кристаллический остаток в количестве 0,207 г (примечание 7) перекристаллизовывают ю мл ацетона в конической колбе на 10 мл. После охлаждения колбы до комнатной температуры прибавляют 0,5 мл метилового [c.182]

Не следует применять бюретки со стеклянными кранами, так как отложение полиметилена преимущественно на шлифованных поверхностях приводит к тому, что краны начинают подтекать. Можно применять бюретку типа Ультрамакс Р и Р , кран которой сделан из пластмассы. Бюретку следует наполнять непосредственно перед началом реакции, чтобы раствор диазометана был холодным (для предотвращения полимеризации). Применяемая техника напоминает технику титрования можно быстро прометилировать целый ряд навесок, заполнив бюретку один раз. [c.184]

Пособие по химии для поступающих в вузы 1972 (1972) -- [ c.0 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.679 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.679 ]

Вредные химические вещества Углеводороды Галогенпроизводные углеводоров (1990) -- [ c.76 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.54 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.261 ]

Химически вредные вещества в промышленности Часть 1 (0) -- [ c.40 ]

Основы химической защиты растений (1960) -- [ c.112 ]

Избранные труды (1955) -- [ c.234 , c.465 , c.518 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.42 , c.85 , c.86 , c.771 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.572 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.41 , c.42 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология