Углеводороды определение числа двойных связе

Все методы количественного определения содержания непредельных углеводородов в жидких углеводородных смесях основаны на реакциях присоединения различных веществ к этим углеводородам по месту двойной связи. В качестве реагентов применяются полухлористая сера, серная кислота, окислы азота, водород, галогены и их производные и другие вещества. Наибольшее распространение нашли методы, основанные на реакциях присоединения иода или брома, в которых о непредельности моторных топлив судят по бромным или йодным числам. [c.156]

Приведены значения молекулярной диамагнитной восприимчивости— у. Данные таблицы позволяют определить значение диамагнетизма алифатических и ненасыщенных углеводородов в прекрасном согласии с наблюдаемыми величинами. Существуют хотя и небольшие, но определенные экзальтации, обусловленные наличием сопряженных двойных связей, например в полиенах. И наоборот, в ароматических углеводородах наблюдаются большие отклонения (табл. 7). В этой таблице приведены наблюдаемые восприимчивости, суммы, вычисленные на основании приведенных в табл. 6 значений, разности —между наблюдаемыми величинами и вкладами атомов и связей и, где это применимо, значение —Ау/ , где п — число шестичленных колец в бензоидном углеводороде. Экзальтация в самом бензоле возникает из-за распространения электронных орбит на все шесть атомов кольца, в результате чего охватывается [c.32]

Вместе с тем, на потенциал ионизации этиленовых углеводородов влияют не только величина, но и положение радикала относительно двойной связи [300]. При увеличении числа метильных групп в молекуле в ряду этилен, пропилен гр<знс-бутен-2, З-метилбутен-2 и 2,3-диметилбутен-2 наблюдается правильное падение потенциала ионизации. Симметричные структуры обладают более низким потенциалом ионизации так изобутилен, цис-бутен-2, транс-бутен-2 ионизуются, соответствеино, при 9,35 9,31 и 9,29 в. Введение в молекулу этилена этильных и пропильных радикалов вызывает более значительное снижение потенциалов ионизации по сравнению с метильным, но фактор симметрии в этом случае играет определенную роль гранс-гексен-З (9,12 в), как более симметричный, чем 2-этилбутен-1 (9,23 в) имеет более низкий потенциал ионизации. [c.181]

Содержание моноолефинов в бензинах крекинга обычно устанавливают по йодным (или бромным) числам. В этом случае искажения результатов могут быть по двум причинам вследствие возможности протекания реакций замещения, а также наличия в бензинах непредельных углеводородов с двумя двойными связями. Все же современная модификация бромметрического метода Кауфмана [27] позволяет получать хорошие результаты, близко сходящиеся с вычисленными теоретически. Учитывая, однако, что глубину процесса замещения определяют не только условия йодирования (или бромирова-ния), но и структура олефина, для различных смесей вводят свои поправочные коэффициенты [67, 254] и, кроме того, учитывают содержание диеновых углеводородов, определенное другими методами. [c.136]

Уже после однократного прохода через контакт содержимое приемника состоит из смеси а-олефина и триэтилалюминия. В данном случае первый продукт можно пропустить через аппарат вторично, при этом целесообразно отделить под вакуумом (при возможно более низкой температуре) легкокипящую часть олефинов в охлаждаемый приемник. Продукт, выходящий из реактора, должен быть илн бесцветным или желтоватым. При работе со свежей загрузкой катализатора первые порции продукта часто бывают коричневыми и содержат большое количество коллоидального никеля. Такие продукты не пригодны для дальнейшей перегонки. Для отбора пробы и для извлечения продукта из реактора в самой нижней части приемника устроен кран. Результаты отщепления олефина могут быть легко проверены с помощью количественного алкоголиза пробы (см. стр. 130) в комбинации с определением алюминия (СгНе А1 = 3 1). Возможно также титрование небольшой пробы углеводородов, полученных при гидролизе бромом. Каждая стадия реакции достройки соответствует после полного вытеснения образованию определенного числа двойных связей на 1 л. При опыте длительностью [c.239]

За последние годы требования, предъявляемые к нефтепродуктам, в частности к моторному топливу, настолько повысились, что в некоторых случаях бывает недостаточно знать групповой углеводородный состав легких моторных топлив, так как знание его иногда недостаточно для определения поведения топлива в моторе. Необходимо знать число двойных связей в молекуле ненасыщенных углеводородов, вид содержащихся в топливе ароматических углеводородов (производные бензола, нафталина, антрацена, полугидрированных ароматических углеводородов), число углеродных атомов в кольце нафтеновых и число боковых цепей парафиновых углеводородов и многое другое. [c.520]

Ледерер показал, что адсорбционная способность в данном классе органических соединений возрастает с увеличением числа двойных связей и гидроксильных групп. Органические соединения можно грубо классифицировать в порядке убывания адсорбционной способности следующим образом кислоты> >спирты, альдегиды, кетоны> непредельные углеводороды> >предельные углеводороды. Стрейн подчеркнул значение природы адсорбента, состава растворителя и температуры для определения последовательности расположения адсорбционных зон. Хроматографический критерий однородности вещества является убедительным лишь при использовании целого ряда адсорбентов и растворителей 8. [c.561]

Показателем, в известной степени характеризующим потенциальную химическую стабильность, является йодное число , определяемое по методу ГОСТ 2070—82. Определение йодного числа основано на способности непредельных углеводородов присоединять йод по месту двойной связи. При этом к одной молекуле моноолефина присоединяется одна молекула (два атома) йода. Таким образом, йодное число, измеряемое в граммах йода на 100 г бензина, непосредственно связано с содержанием в нем наиболее нестабильных непредельных углеводородов. Зная среднюю молекулярную массу углеводородов бензина, по йодному числу можно определить и массовое содержание в бензине непредельных углеводородов. Чем выше йодное число бензина, тем ниже его химическая стабильность при хранении (табл. 7.3). [c.260]

Методы определения непредельных углеводородов основаны на реакции присоединения к ним иода или брома по месту двойной связи (определение йодного или бромного числа). Йодным или бромным числом называют массу иода (брома) в граммах, присоединившегося к 100 г анализируемого образца. Метод определения йодных чисел по ГОСТ 2070-84 заключается в воздействии на спиртовой раствор образца нефтепродукта спиртового раствора иода и титровании избытка галогена тиосульфатом натрия. Параллельно проводят контрольный опыт без навески анализируемого вещества, но с теми же количествами реактивов и вычисляют количество иода, вступившего в реакцию. [c.53]

Таким образом, к 20-м годам в-результате изучения гидрогенизации малых циклов были установлены некоторые закономерности а) в области гидрогенолиза циклобутановых углеводородов найдено возрастание относительной прочности циклов с увеличением числа алкильных заместителей применительно к гидрогенолизу циклопропановых углеводородов такой зависимости не установлено б) найден порядок присоединения водорода при гидрогенолиза циклопропановых углеводородов применительно к циклобутановым углеводородам такой порядок строго не определен в) гидрогенолиз циклопропана и его гомологов происходит легко, т. е. приблизительно так. же и в тех же условиях, что и гидрогенизация двойной связи гидрогенолиз же циклобутановых углеводородов происходит при значительно более жестких условиях. [c.160]

При более энергичном действии окислителей на этиленовые углеводороды цепь атомов углерода разрывается по месту двойной связи и получаются, в зависимости от строения исходного углеводорода, или органические кислоты, или кетоны. Так, например, триметилэтилен (СНз) гС = СН—СНз расщепляется с образованием ацетона и уксусной кислоты углеводород строения R—СН = СН—R дает две кислоты R—СООН и R —СООН. Ввиду этого реакции окисления очень часто применяются для определения строения ненасыщенных соединений. Окисление перманганатом в нейтральной или щелочной среде применяется как качественная реакция на,кратные связи (раствор перманганата моментально обесцвечивается с выделением бурой перекиси марганца). Этиленовые углеводороды гладко окисляются тетраацетатом свинца и осмиевым ангидридом при этом двойная связь разрывается и образуются гликоли с тем же числом атомов углерода. Окисление в жидкой фазе кислородом или воздухом, вопреки прежним представлениям, направляется не на атомы углерода, связанные двойной связью, а на атом углерода, соседний с двойной связью при этом первичными продуктами окисления оказываются непредельные перекисные соединения [c.372]

Изомерия. Номенклатура. Структурная изомерия начинается этом ряду, как и в ряду предельных углеводородов, с четвертого члена ряда, однако число изомеров значительно больше. Наряду с изомерией, связанной со строением углеродной цепи, в ряду олефинов наблюдается структурная изомерия по положению двойной связи в цепи. Кроме того, в ряду олефинов имеет место пространственная (геометрическая) так называемая ццс-тракс-изомерия. Дыс-изомеры содержат определенные (в частном случае одинаковые) атомы или группы атомов при углеродах с двойной связью по одну сторону от этой связи, /иранс-изомеры — по разные стороны [c.62]

Однако дальнейшая роль этих двух методов — термохимического и кинетического в истории структурного анализа оказалась не одинаковой. Сравним их возможности на примере определения строения изомерных соединений одинаковой химической функции, например первичных, вторичных и третичных спиртов — первом объект исследований в этой области. Бертло на основании термохимических данных утверждал еще в 1879 г., что теплоты их образования одинаковы. Томсен в 1886 г. в четвертом томе своих Термохимических исследований (том посвящен органическим соединениям) опровергает эту точку зрения, показывая, например, что первичные спирты обладают меньшей теплотой образования, чем третичные в то же время он не находит разницы между метилацетатом и этилформиатом и другими изомерными соединениями. Построив свою аддитивную схему для расчета теплот образования углеводородов по связевым инкрементам (гл. VI, 2), Томсен пришел к заключению, что можно термохимическим путем внести существенный вклад в вопрос о конституции изомерных углеводородов во всех тех случаях, когда изомерия происходит от неравного числа связей, т. е. когда молекула, например, содержит одну тройную или одну двойную и одну простую или три простыв связи [31, с. 1321]. Однако на практике этот метод не оправдал себя, что особенно хорошо видно из попыток самого Томсена вынести суждение о строении бензола на основании термохимических данных. Еще Герман (гл. VI, 2) из таких данных сделал заключение, что в бензоле нет двойных связей, а имеется шесть простых. Томсен (1880) сначала также приходит к выводу, что в бензоле нет двойных связей, но имеется девять простых [c.301]

Из большого числа теоретических проблем, связанных с пространственным строением ненасыщенных соединений, вопрос о геометрии двойной связи имел первостепенное значение, потому что при правильном ответе на этот вопрос открывалась легкая дорога к решению и других задач, как, например, определению числа изомеров в ряду алленовых углеводородов и т. д. [c.91]

Наконец, как показывает приведенный ниже пример лимонена, данный метод служит также для определения числа двойных связей в углеводороде, так как при избытке гидроперекиси окисление по месту второй двойной связи протекает количественно. [c.740]

В некоторых исследованиях используют одновременно два метода проведения эксперимента. В качестве примера можно привести работы Панкова с сотр. [И], посвященные идентификации высших пиридиновых оснований в продуктах промышленного синтеза ряда пи-ридинов. Гидрирование двойных связей в боковых углеводородных радикалах проводят в растворителе этаноле при комнатной температуре в атмосфере водорода на палладиевом (2%) катализаторе, осажденном на активном угле. О наличии и числе двойных связей судят на основании изменения времени удерживания компонентов после гидрирования. Для определения углеродного скелета анализируемые компоненты после разделения на хроматографической колонке и детектирования направляют в помещенный в печь при 250 °С реактор, заполненный катализатором (5% платины на пористом стекле). В реакторе происходит гидрирование пиридинового кольца и расщепление его до соответствующего углеводорода. Продукты гидрогенолиза собирают в ловушку с этанолом и анализируют на капиллярной колонке со скваланом. Наряду с основным продуктом при гидрогенолизе образуются также и побочные продукты, которые дают дополнительную информацию о структуре анализируемого вещества. Идентификацию продуктов гидрогенолиза проводят на основании опубликованных в литературе данных по удерживанию. Следует отметить, что в работах Панкова с сотр. наряду с реакционно-хроматографическим методом используют методы УФ-спектроскопии и ПМР. [c.122]

Количественное микрогидрирование применяется при исследовании неизвестных соеданений для определения в них числа двойных связей. На основании результатов такого анализа и эмпирической формулы можно рассчитать и ч.ясло ииклов в данном соединении. Если углеводород с эмпирической формулой СяНт содержит X двойных связей, число циклов определяют по следующей формуле [c.207]

Выше уже были сделаны некоторые указания о том, что реактив Фишера может быть применен для непосредственного определения содержания воды в ненасьш енйых кислотах, спиртах и сложных эфирах. Фишер [1] сделал это довольно неожиданное заключение при анализе крекинг-бензина, который характеризовался йодным числом 132. Хотя результаты его опытов и не указывали на значительное присоединение иода к непредельным углеводородам по месту двойных связей, но были несколько высоки (0,019% по сравнению с минимальным значением в 0,007% воды, найденным при применении гидрида кальция). [c.122]

Непредельные углеводороды осложняют анализ продуктов вторичного происхождения. Число компопентов, входящих в углеводородную часть газа, возрастает, что требует использования допо.чнительных адсорбентов при хроматогра шческом анализе. Непредельные уг.иеводороды, присутствующие в жидких фракциях (особенно диеновые), склонны к реакциям полимеризации, что ослоитяет хроматографический анализ этих фракций. Кроме тою, двойные связи могут находиться в боковых цепях ароматических углезюдородов, что затрудняет определение содержания как не-предо.чьных углеводородов, так и ароматических. [c.93]

Инфракрасные спектры поглощения. Любое соединение в той или иной степени поглощает падающие на него инфракрасные лучи в определенной области длин волн. Это проявляется в виде полос поглощения в инфракрасном спектре данного соединения. В зависимости от сложности молекул число полос поглощения колеблется от 2—3 до нескольких десятков. Полосы поглощения определяют молекулу в целом, а некоторые из них характерны для отдельных атомных группировок н структурных особенностей молекулы (например, для групп СНг, (]Нз, двойной связи). Спектр смесей представляет собой наложение спектров отдельных соединений. Следовательно, изучая инфракрасные спектры поглощения, можно качественно расшифровать состав углеводородной смеои, а по интенсивности полос в отдельных случаях определять и количественный состав последней. Идентификация ароматических углеводородов хорошо проводится также и по спектрам поглощения в ультрафиолетовой части спектра. [c.62]

В приведенной реакции иодистого водорода с этиленом безразлично, к которому из атомов углерода, соединенных двойной связью, присоединяется водород, а к которому галоген, так как оба углеродных атома равноценны. Равноценность их видна, поскольку каждый соединен с двумя водородными атомами. Если же углеродные атомы, соединенные двойной связью, не одинаковы по числу связанных с ними атомов водорода, то галогеноводород взаимодействует с непредельным углеводородом с определенной закономерностью водород из молекулы галогеноводорода присоединяется преимуш,ествен-но к тому углероду по месту двойной связи, при котором имеется больше атомов водорода (к наиболее гидрогенизированному), а галоген — к углероду, при котором меньше или совсем нет атомов водорода. Например [c.70]

Обе матрицы — матрица расстояний и матрица смежности — в их обычных формулировках [2, 21, 24] ограничены в том смысле, что не могут быть использованы для молекул с кратными связями и/или гетероатомами. Однако определение матрицы смежности может быть расширено [2, 23, 27—32] для того, чтобы охватить все возможные (химические) структуры. Попытки осуществить это для матрицы расстояний до сих пор были довольно редкими [18, 33]. Важный шаг в зтом направлении был предпринят Балабаном [1] для мультиграфов. Он предложил ввести в матрицу расстояний дробное число а/Ь для связи /—] с порядком связи Ь. Поскольку Балабан рассматривал только ненасыщенные и ароматические углеводороды, для первых из них константа а имела значение 1, а для последних — соответственно 2. Таким образом, величина а/Ь принимает значения 1/2 для атомов углерода, соединенных двойной связью, 1/3 для атомов углерода, соединенных тройной связью, и 2/3 для ароматических связей. [c.261]

Оо ВНИИ НП инфракрасная спектрометрия применяегся главным образом в области структурно-группового анализа. Разработаны следующие методы количественной оценки отдельных структурных групп углеводородов в нефтепродуктах определение а-оле-финов п олефинов с двумя радикалами двойной связи определение группы СНд и общего содержания параф гповых групп СНз содержание длинных цепей групп СП (число групп СНз 4) в парафиновых углеводородах и в цепях нафтеновых углеводородов. [c.13]

Отождествление энергии структуры Кекуле с суммой энергий простых и двойных связей углерод—углерод в этане и этилене, разумеется, незаконно. Дело здесь не только в том, что надо учесть энергию сжатия и растяжения связей, длины которых различны в структуре Кекуле и в указанных молекулах, о чем подробно указывается ниже. Надо также принять во внимание различие в гибридизации атомов С и различие в энергиях отталкивания связей (раздел 7.7). Влияние вида гибридизации на энергии связей и вычисляемую с их помощью энергию резонанса впервые отметил М. Ф. Мамотенко [468]. Согласно его данным, энергия а-связи С—С при переходе от. 5р2-гибридизации к яр -гибридизации при неизменной длине связи (1,30 А) уменьшается на 18 ккал1моль, а при учете одновременного удлинения связи до 1,52 А — на ккал/моль. Сходным образом различаются энергии связей С —Н, которые в указанной схеме предполагаются одинаковыми. Недавно на это обстоятельство обратили внимание также Дьюар и Шмейзинг [93]. Энергия взаимодействия связей, имеющая тот же порядок величины, что и энергия связей, так же различна для структуры Кекуле и для эталонных молекул [492]. Поэтому ясно, что вычисление энергии структуры Кекуле из экспериментальных данных — задача невыполнимая и, по сути дела, неопределенная. Однако в действительности в ее решении нет никакой необходимости, поскольку химиков интересует не сама энергия резонанса, как таковая, а такие величины, как отступления от аддитивной схемы или теплоты реакций. Для их теоретического определения следует просто вычислить энергии сравниваемых молекул в одном и том же приближении, т. е. пользуясь волновыми функциями, построенными из одного и того же числа слагаемых (структур). Так обычно и делается, когда речь идет о сравнении между собой сходных сопряженных систем, например конденсированных ароматических углеводородов. В этом случае гибридизация атомов углерода, длины связей и другие характеристики остаются приблизительно одними и теми же, изменяется только протяженность и контур скелета молекулы. Поэтому для сравнительного изучения таких систем можно почти с одинаковым успехом пользоваться как полной вычисленной энергией, так и энергией резонанса. Если же речь идет о сравнении сопряженной системы с несопряженной, то различие в энергии будет определяться многими факторами и тогда надо вычислять полную энергию молекул. Она будет зависеть от природы агомов, от характера их гибридизации, от пространственного расположения и последовательности связей, от их длины, от изменения энергии корреляции электронов и т. д. Разумеется, при этом автоматически будет принята во внимание делокализация связей, поскольку расчет производится с учетом нескольких структур. Прим. ред. [c.269]

Такие аналитические методы для определения ненасыщенных углеводородов, как присоединение брома или иода, негодны для анализа диолефинов, так как эти углеводороды ведут себя в условиях этих определений, как моноолефины, присоединяя вместо четырех только два галоидных атома. Так например M llhiney нашел бромное число для образца чистого изопрена равным только 234,7 вместо теоретической величины 469,5 для двух двойных связей. Но, с другой сто роны, Добрянский применяя бромидо-броматный метод Fran is a для о пределени-я бутадиена в газовых смесях, содержащих моноолефины, констатировал, что из диолефинов образовывались тетрабромиды, а из моноолефинов — [c.720]

Если происходит присоединение двух ато мов галоида, то простое тит >ова-ние устанавливает эквивалент двойной связи имеющихся непредельных. Из него. южет быть получена приблизительная величина, характеризующая непредельность или содержание ненасыщенных углеводородов исследуе.дай пробы. Точное определение содержания непредельных углеводородов таки> т путем невозможно, если для составных частей неизвестны. молекулярные веса или их среднее значение. Результаты определения обычно выражаются в виде бромных или йодных чисел, которь е определяются как число сантиграммов галоида, прис-оединенного одним гра.М. мо.м вещества. [c.1215]

Для количественного определения ЭР иолициклического бензоидного углеводорода пишут все структуры Клара и подсчитывают в каждой число секстетов (а), изолированных двойных связей (6) и циклов, разбавляющихз> смежный секстет к), суммируют числа, после чего, используя численные значения параметров а, Ь я к (в эВ), по линейному уравнению вычисляют ЭР [116]. Значения параметров задают нз эмпирической корреляции с ЭРД. Данный метод пригоден также для характеристики локальной ароматичности отдельных циклов. Сходным образом осуществляется расчет на базисе кекулевских структур [109] или конъюгированных циклов [117], когда рассматривают и квалифицируют по видам каждое кольцо в каждой кекулевской структуре. Эти расчеты оперируют с большим исходным массивом. Например, для фенантрена насчитывают 2 структуры Клара, 5 кекулевских структур и 15 конъюгированных циклов, для коронена — соответственно 7, 20 и 140, для свалена— соответственно 15, 50 и 500. [c.39]

Разделения методом адсорбционной хроматографии основаны на равновесии, которое устанавлив1ается при распределении разных растворенных веществ между растворителем и поверхностью твердой фазы. Соединения обладают различной адсорбционной способностью. Так, обнаружена явная корреляция между адсорбционными свойствами и числом гидроксидных групп в молекуле подобная корреляция существует и для двойных связей. Соединения, содержащие определенные функциональные группы, удерживаются сильнее, чем другие соединения. Адсорбируемость этих соединений понижается в следующем порядке кислота>спирт> >карбонил>сложный эфир>углеводород. На порядок адсорбции влияет также и природа адсорбента. Большинство имеющихся в этой области сведений эмпирично выбор адсорбента и раствори- [c.281]

Реакции термического разложения углеводородов нефти является сложными процессами,в результате которых образуются весьма различные смеси продуктов.Анализ этих смесей представляет значительные трудности.йзучение крекинга углеводородов в битумах представляет собой еще более сложную проблему. В настоящее время для характеристики крекинга предельных углеводородов нефти используют йодное чяс-ло- количество Иода,которое может присоединиться к двойным связям. Йодное число является мерой ненасыщенности углеводородов,образующихся при крекинге,т.е. продуктов реакции крекинга.По существущнм методикам определение йодного числа в битумах затруднено.Поэтому о возможности влияния крекинга на битумы можно судить по изменениям их свойств после термического воздействия. [c.181]