Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Константы переноса цепи при радикальных присоединениях

    Свойства карбоний-ионов. Свободные карбоний-ионы являются высокоактивными частицами, вступающими в реакции с очень большой скоростью. Для некоторых реакций, могущих протекать как по радикально-цепному, так и по карбоний-ионному механизму, активность карбоний-ионов может быть сравнена с активностью радикалов. Так, при полимеризации стирола по радикальному механизму при 20°С константа скорости продолжения цепи равна 35 л-моль- -с , энергия активации продолжения цепи 32,7 кДж/моль (7,8 ккал/моль). Полимеризация стирола на свободных катионах проходит с константой скорости продолжения цепи 35-10 л моль- с- при 15°С и энергией активации 8,4 кДж/моль (2 ккал/моль). Константа скорости присоединения карбоний-иона к молекуле стирола на пять порядков больше, чем для радикала. Карбоний-ионы, как и радикалы, подвергаются мономолекулярному распаду и бимолекулярным реакциям замещения и присоединения. Существенным отличием в химических свойствах карбоний-ионов от свойств радикалов является способность первых с большой скоростью изомеризоваться. Изомеризация карбоний-ионов может проходить в результате переноса как гидрид-иона, так и карбоний-ионов. [c.164]


    Реакции переноса цепи через мономер приводят к образованию высокоактивных радикалов, однако роль этих реакций для большинства мономеров невелика. Действительно, если константа скорости реакции переноса цепи на мономер соизмерима с константой скорости роста цепи, отрыв атома водорода от молекулы мономера становится столь же вероятным, как и присоединение молекулы мономера к свободному радикалу, и такой мономер не образует высокомолекулярных соединений при радикальной [c.163]

    Реакции переноса цепи через мономер приводят к образованию высокоактивных радикалов, однако роль этих реакций для большинства мономеров невелика. Действительно, если константа скорости реакции переноса цепи на мономер соизмерима с константой скорости роста цепи, отрыв атома водорода от молекулы мономера становится столь же вероятным, как и присоединение молекулы мономера к свободному радикалу, и такой мономер не образует высокомолекулярных соединений при радикальной полимеризации (например, пропилен, изобутилен и др.). Константа переноса цепи на мономер См = /Сперен/Ка характеризует вероятность этой реакции. [c.135]


Смотреть страницы где упоминается термин Константы переноса цепи при радикальных присоединениях: [c.319]    [c.319]   
Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.193 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Присоединение радикальное

Цепи с переносом



© 2025 chem21.info Реклама на сайте