Распад мономолекулярный

При окислении углеводорода накапливается гидропероксид, который реагирует, образуя свободные радикалы. В газовой фазе гидропероксид распадается мономолекулярно по О—0-связи, энергия разрыва которой составляет 155—170 кДж/моль [35]. В жидкой фазе константа скорости распада КООН на 1—2 порядка выше, чем в газовой фазе, а энергия активации распада—на 20—50 кДж/моль меньше [35, 79]. Это свидетельствует [c.39]

Молекула X может распадаться мономолекулярно двумя путями X —А+В [c.585]

Некоторые исследователи описывают процессы уплотнения, так же как и реакции распада, мономолекулярной реакцией [96, 108]. Известно, что суммарная скорость и порядок многоступенчатого процесса, например коксообразования, определяется скоростью и порядком наиболее медленной его стадии. При коксовании наиболее медленной ступенью является процесс превращения асфальтенов в карбоиды, так как образование новой, твердой фазы кинетически всегда затруднено. [c.87]

Стадии, определяющей скорость реакции, предшествует быстро протекающая реакция протонирования, в которой образующийся вначале оксониевый ион I распадается мономолекулярно на ион карбения И и бедную энергией молекулу воды. На молекулярность реакций элиминирования уходящая группа оказывает точно такое же влияние, как и при реакциях нуклеофильного замещения (разд Г,2.2.3). [c.295]

Образующиеся при окислении гидропероксиды имеют слабую 0- )-связь (Z)o-o = 165 кДж/моль), и в газовой фазе они генерируют радикалы, распадаясь мономолекулярно [c.387]

Молекула вещества А превращается в X или разлагается на X + Y. Соответствующие реакции носят название мономолекулярных. Начавшись в момент времени t, реакция протекает с определенной скоростью, причем А непрерывно уменьшается. Однако, чем меньше моле- кул А содержится в 1 л, тем меньше их реагирует за 1 с. По аналогии с радиоактивным распадом мономолекулярные реакции подчиняются закону v == k[k]. Они имеют первый порядок (следуют кинетике первого порядка). [c.139]

Отличием реакций окисления, протекающих по закону вырожденных разветвлений, является более редкое во времени образование свободных валентностей, так как часть молекул гидроперекиси распадается мономолекулярно на конечные продукты, не давая радикалов. Поэтому развитие реакций окисления с вырожденным разветвлением в жидкой фазе происходит значительно медленнее, чем в случае разветвленных реакций. [c.11]

Образующаяся гидроперекись, наряду с распадом на радикалы, распадается мономолекулярно на молекулярные продукты — ацетон и перекись водорода [c.35]

При окислении этиленгликоля [16] (35—95°, хлорбензол) образуются гидроперекись, формальдегид и муравьиная кислота. Окисление протекает с автоускорением. Скорость окисления, измеренная по поглощению кислорода, определяется выражением [Оз] / -[КН]зД Образовавшаяся перекись в отсутствие кислорода распадается мономолекулярно с константой скорости [c.27]

Рассмотрим далее картину распада молекулы инициатора. Сам механизм распада — мономолекулярный энергия, необходимая для распада, накапливается за счет столкновения молекулы инициатора с соседними молекулами растворителя и мономера. Осколки—свободные радикалы—окажутся в клетке, откуда будут расходиться за счет броуновского движения в жидкости. Однако прежде чем они покинут клетку, произойдет 10 —10 повторных соударений, при каждом из которых радикалы могут рекомбинировать. В результате рекомбинации может образоваться исходная молекула инициатора (в результате соеди(нения радикалов) или какие-то другие продукты (в результате диспропорционирования радикало в или. побочных реакций). Вот эта первичная рекомбинация радикалов называется эффектом клетки. Та часть радикалов, которая продиффундировала из клетки, вступает в реакции с молекулами мономера. [c.167]

Можно, однако, предполагать, что это значение занижено принятием в ценной схеме распада мономолекулярной реакции для стадии зарождения. В действительности возможно, что эта стадия протекает как бимолекулярная реакция, тогда значение эффективного порядка реакции повышается до 2. [c.158]

Пусть инициатор И распадается мономолекулярно в присутствии ингибитора 1пН, который введен в достаточно большой концентрации и расходуется со скоростью где / — число свободных радикалов, [c.63]

Скорость инициирования постоянна, если за время опыта концентрация инициатора практически не меняется. Однако инициирование неизбежно связано с расходованием инициатора, и если инициатор за время опыта заметно расходуется, это отражается на скорости окисления. Обычно инициатор распадается мономолекулярно и его концентрация, а следовательно и о, убывают по экспоненциальному закону Vi = v oe- . Поскольку при длинных цепях то lgil = lgUo—0,22 Если за время опыта инициатор распадается полностью и в конце опыта г)( ь 0, то кинетика поглощения кислорода описывается уравнениями [59] [c.35]

Кроме того, предположили [89], что пероксиазотистая кислота распадается мономолекулярно, давая HNO и синглетный молекулярный кислород ( Д ). [c.189]

Шумахер с сотр. [30, 32, 38, 40, 43] считают, что перокси-радикал EGlOj (или ROa), образовавшийся в реакции (3), распадается мономолекулярно на продукты окисления и G10. Этот новый радикал реагирует с субстратом Е (или RH) с образованием атома хлора и второй молекулы продукта. Например, в случае когда Е = 2 I4 [40], это следуюш ие стадии [c.326]

Аллильная перегруппировка с преобладанием циклического внутримолекулярного механизма происходит при хлорировании спиртов хлористым тионилом первоначально образуется хлорсульфит, который распадается мономолекулярно или в бимолекулярном процессе с атакой галогенид-иона [189]. При образовании аллильных галогенидов в этом процессе значительно преобладает -замещение по сравнению с циклическим внутримолекулярным замещением без перегруппировки, которое протекало бы через четырехцентровое переходное состояние с более высокой энергией. Этот метод используется препаративно для получения перегруппированных продуктов из первичных аллильных спиртов, когда хлорид очень подвижен. Интересной и важной особенностью этой реакции является то, что оптически активный 1,3-диметилаллило-вый спирт в этих условиях дает хлорид, в котором сохраняется оптическая активность, но, разумеется, с обращением конфигурации. Эксперименты с меченым w хлорсуль-фитом подтверждают значительный полярный характер переходного состояния S i [c.243]

Пусть инициатор И распадается мономолекулярно в присутствии ингибитора Inri, который введен в достаточно большой концентрации и расходуется со скоростью WJf, где / — число свободных радикалов, погибающих па одной молекуле ингибитора (обычно / = 2 [96]) [c.63]

Образующийся по реакции 2 радикал СНз вероятнее вступит в реакцию присоединения 1, имеющую энергию активации 2—Ъккал, чем в реакцию замещения с метаном или формальдегидом, а получающийся по 1 перекисный радикал СН3СЮ неустойчив и распадается мономолекулярно по реакции Г, раньше, чем вступит в реакцию замещения с метаном и формальдегидом. [c.72]

В жидкой фазе при сильно затрудненной диффузии свободных радикалов едва ли можно ожидать линейного обрыва цепей на стенке, характерного для реакции в газовой фазе. Наиболее естественным представляется преобладание квадратичного обрыва путем рекомбинации радикалов ВОз и К. Это действительно обнаружено в случаях фотохимического окисления тетралина [65] и окисления этиллинолеата, инициированного добавками перекиси бензоила [66]. В обоих случаях скорость окисления оказалась пропорциональной корню квадратному из скорости инициирования, т. е. в первом случае корню из интенсивности света, а во втором — корню квадратному из концентрации перекиси бензоила (перекись бензоила распадается мономолекулярно по связи О—О с образованием двух свободных радикалов). [c.616]

С точки зрения кинетического аспекта термической устойчивости МОС можно видеть, что распад МОС будет увеличиваться при наличии малой энергии активации распада, мономолекулярности распада и при явлениях автокатализа продуктами распада (выделяющимся металлом). [c.84]

Как и для монометилолмочевины, образование диметилолмочевины является бимолекулярной реакцией, а распад—мономолекулярной. Положение равновесия и здесь не зависит от концентрации водородных ионов [2]. Устанавливается одно и то же состояние равновесия независимо от того, исходить ли из 1 моль мочевины и 2. ноль формальдегида или же из чистой диметилолмочевины. Если брать очень большие количества формальдегида, то образуется даже триметилолмочевина [3]. [c.32]

Различное действие инициаторов объясняется Г. Шульцом, С. С. Медведевым, И. Брайтенбахом и некоторыми другими исследователями начальным образованием эндотермического комплекса, который затем распадается мономолекулярно с образованием радикалов, инициирующих полимеризацию [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология