Катионы свободные

Рис. 2.7. Энергетические уровни бензильного катиона, свободного радикала и карбаннона. Так как а —энергия р-орбитали (разд. 2.2), несвязывающая орбиталь имеет нулевую энергию.

Хотя на основании простого подбора соответствующих молекулярных моделей и можно сделать некоторые предположения о причинах ионной селективности данного ионофора, равновесие комплексообразования зависит также и от других факторов. Энергии сольватации свободных ионов щелочных металлов сильно отличаются между собой. Когда комплексообразование происходит в присутствии полярного растворителя, процесс десольватации соответственно сам по себе будет сильно зависеть от природы катиона. Свободная энергия комплексообразования, следовательно, определяется различием между процессами десольватации иона и ассоциации иона с ионофором. Таким образом, наблюдаемая селективность данного ионофора может меняться с изменением растворителя. Ион-дипольное взаимодействие между ионофором и ионом имеет много общего с сольватацией иона в процессе комплексообразования ионофор действительно сольватирует ион. Изменение энергии в процессе комплексообразования в свою очередь можно разделить на два слагаемых энтальпия, возникающая при взаимодействии между ионом и ионофором, и энтропия, определяемая изменением конформации ионофора от той, которая наиболее предпочтительна в свободном состоянии, до той, которая требуется в комплексе для наиболее выгодного расположения соответствующих атомов кислорода возле катиона. [c.265]

Аналогично катионам, набухшее зерно анионита можно рассматривать как гигантский многовалентный катион. Свободные ОН -ионы в фазе смолы образуют ионный раствор. Диффундируя во внешнюю жидкость, гидроксильные ионы обеспечивают анионный обмен. [c.260]

Так как углерод-углеродная л-связь менее прочна ( 60 ккал/моль), чем углерод-углеродная ст-связь ( 80 ккал/моль), то следует ожидать, что атака реагента будет направлена в первую очередь на зх-систему. Более того, поскольку я-связь служит легкодоступным источником электронов, большинство реакций с алкенами начинается с атаки обедненных электронами частиц, таких, как катион, свободный радикал или карбен. [c.294]

При протекании ионообменных реакций имеет место обратимый обмен ионов между двумя веществами, одним из которых является ионообменник, нерастворимый в той среде, в которой происходит обмен. В качестве примера рассмотрим катионообменную смолу дауэкс-50, представляющую собой сульфированные сетчатые полимеры. стирола с большим количеством связок. Если смола находится в так называемой водородной форме, то при погружении в водную среду она будет вести себя как сильная кислота кислотные группы при этом полностью диссоциированы и кислотность водного раствора внутри смолы будет приблизительно 5 н. При обработке такой смолы щелочью кислота нейтрализуется и ионообменник переходит в соответствующую катионную форму. Частичное превращение в катионную форму также происходит при погружении смолы в раствор, соответствующей соли, так как катионы свободно могут входить и выходить из полимерной решетки, если электронейтральность при этом сохраняется. В этом случае в силу того, что ионный обман является равновесным процессом, полное превращение в катионную форму возможно только при условии, что применяется значительный избыток обмениваемого катиона или выделяющиеся со смолы ионы непрерывно удаляются из раствора (например, при использовании колонок). Подобный обмен катионов будет происходить между смолой, находящейся в одной из катионных форм, и другим катионом, присутствующим в растворе. Такой процесс можно представить следующим уравнением [c.11]

Для разделения катионов I группы на подгруппы раствор солей катионов, свободный от NH , обрабатывают групповым реактивом Н2С4Н Об(МаНС4НРв) или Ыаз[Со(Ы02)б1 (см. 2). Выпавшие осадки тартратов или гексанитрокобальтатов калия, рубидия и цезия переводят специальными методами в хлориды. Смесь хлоридов калия, рубидия, цезия анализируют, как указано в 8. Раствор, содержащий смесь Li +, Na+, Mg+ +, анализируют, как указано в 12. [c.249]

НИИ, молекулярный ион М, имеющий пониженный порядок химической bj зи с атомом-носителем заряда, распадается вследствие неустойчивости н осколки-катионы, свободные радикалы или молекулы [c.103]

Рентгеноструктурные данные для гидратированных образцов допускают различную интерпретацию. Заполнения мест, приведенные в табл. 1-2, являются только математическим приближением, позволяющим объяснить наблюдаемые повышения электронной плотности. Конечно, чем больше электронная плотность катиона, тем легче отличить его от молекулы воды. К сожалению, ион Na содержит лишь немного больше электронов, чем молекула воды. Серьезные затруднения в расшифровке рентгеноструктурных данных связаны с тем, что электронная плотность в больших полостях всегда недостаточна для локализации всех имеющихся там катионов и молекул воды. Баур [82] пришел к выводу, что большая часть молекул воды и обменных катионов свободно плавает внутри алюмосиликатного каркаса . Дальнейшие исследования показали, что более [c.58]

Кружки представляют заполненные центры в решетке, а квадратики — свободные, причем меньшие квадратики — катионные свободные центры. Карбоний-ион притягивается катионным свободным центром, и его миграция по поверхности зависит от миграции свободных центров. В случае дегидратации этилового спирта в этилен еще не выяснена роль миграции катионных свободных центров в каталитическом процессе. Однако возможно, что десорбция воды облегчается благодаря этой миграции. [c.131]

Когда напряжение подводится к электродам В и Г (рис. 342) в воде, подвергающейся обессоливанию, возникает движение катионов к катоду и анионов к аноду. В ячейке 2 этому движению ничто не препятствует, так как катионы свободно проходят через катионитовую диафрагму К в ячейку [c.466]

Ясно, что применение анионообменного метода ограничено такими растворами, в которых соответствующие катионам свободные гидроокиси достаточно растворимы и устойчивы в воде (или других [c.238]

Аналогичным образом объясняется и факт обогащения сополимера более основным и в то же время менее активным мономером, причем необходимо учитывать напряженность цикла, энергию стабилизации. катиона свободной электронной парой кислорода мономера и стерические препятствия. [c.397]

В настоящее время считают, что частицей, атакующей и алки-лирующей ароматическое кольцо, является алкил-катион (свободный или в виде ионной пары), хотя пока еще не подтверждено, может ли образование такого иона быть стадией, контролирующей скорость алкилирования [2]. [c.194]

Для проведения анализа 3—5 мл исследуемого раствора, содержащего катионы I, II, III групп и фосфат-ионы, помещают в маленький химический стакан, добавляют по каплям 2 н. раствор НС1 до полного растворения осадка фосфатов (избыток кислоты вреден). Полученный раствор разбавляют трехкратным объемом дистиллированной воды и пропускают через колонку, заполненную катионитом в Н-форме (СДВ-3 или СБС). Затем катионит промывают дистиллированной водой для удаления Р04 -ионов. Окончание промывания устанавливают по отрицательной реакции фильтрата на Р04 -ионы с молибденовой жидкостью. Катионит, свободный от всех анионов, обрабатывают 50 мл 2 н. раствора соляной кислоты. Кислый фильтрат, содержащий катионы I, II и III групп, собирают в коническую колбу емкостью 50 мл. Затем фильтрат переносят Б фарфоровую чашку, выпаривают до малого объема и анализируют обычным способом. [c.296]

В присутствии каталитических количеств 2пС12 или в более жестких температурных условиях можно осуществить дальнейшее формилирование (ацилирование) по Р(В). В эту реакцию вступают также диэтилхлорфосфит и смесь триэтилфосфита с РС1з [17—19]. Ацилирование, осуществляется электрофильной атакой диалкоксикарбоксониевого катиона свободной пары электронов трехвалентного Р с последующим элиминированием галоидного алкила [c.29]

Белок ", Катионы Свободные анионы Сумма ионов Амидные группы Гидро- ксильные группы Фенольные группы SH-группы Индольные группы Липотропные группы Г лиции Цистин/2 [c.484]

Тетрафторобораты аминия. Азотсодержащие соелинения. теряя один электрон, могл т образовывать катионы свободных радикалов , Тетрафтороборат три-п-толиламиния ° синтезирован в виде темно-голубой соли при окислении три-/г-толиламипа [c.232]

Хорошо известный гексацианоферрат(П)-ион, часто называемый ( рроцианидным, представляет собой чрезвычайно устойчивый комплекс железа(П). Он образует множество солей с разными катионами. Свободная кислота Н4[Ее(СЫ)б1 выпадает в осадок в виде соединения с эфиром (оно, вероятно, содержит оксониевый ион R2OH+) при добавлении эфира к сильнокислому раствору ферро-цианидных ионов. Эфир можно удалить, а кислота остается в виде белого порошка. Растворенная в воде кислота является четырехосновной. В твердом состоянии протоны связаны с атомами азота групп N внутримолекулярными водородными связями (см. стр. 29, ч. 2). [c.267]

Диссоциация молекулы на два радикала в конденсированной фазе менее вероятна, чем в газовой. Образующиеся радикалы могут избежать быстрой рекомбинации только в том случае, если хотя бы один из них покинет место своего образования. Обладая в момент образования избыточной кинетической энергией, радикалы в газовой фазе быстро расходятся. В конденсированной же фазе энергия радикалов быстро передается окружающим молекулам, в результате рад11калы, не успевая разойтись, рекомбинируют. Такое явление получило название эффекта клетки . Эффект клетки, по-видимому, играет меньшую роль при диссоциации молекулярных катионов, свободных радикалов и других частиц с неспаренным электроном. При разрыве связи в парамагнитной частице образуется не пара радикалов, а радикал и молекула, которые, естественно, не могут рекомбинировать. Эффект клетки не играет большой роли также в случае диссоциации возбужденной молекулы с разрывом связи С—Н, так как атомы водорода легко диффундируют в большинстве твердых матриц прп низко11 температуре. [c.85]

Тетрафторобораты аминия. Азотсодержащие соединения, теряя один электрон, могут образовывать катионы свободных радикалов , Тетрафтороборат три-п-толиламиния синтезиро-зан в виде темно-голубой соли при окислении три-я-толиламииа [c.232]

Некоторые цеолиты и полевые шпаты необратимо удерживают в полостях решетки захваченные при синтезе анионы, которые слишком крупны, чтобы проходить через каналы в кристалле цеолита, тогда как нейтрализуюш,ие их заряд катионы свободно проходят через эти каналы [62]. [c.56]

Кроме того, с-электроны также притягиваются к электронодефицитному а-углероду и незанятая р-орбиталь заполнена 0,226 электронами й-типа. 3 случае оь-метилвинил-катиона свободная /7-орбиталь содержит 0,352 электронов б -типа, что говорит об электронодопорном эффекте заместителя. В случае же р -метилвинил-катиона вычисленное б - и -те-электронное распределение подобно распределению в незамещенных частицах. [c.44]

Зависимости, наблюдающиеся при взаимодействии сильных кислот со смесями оснований и солей слабых кислот, аналогичны рассмотренным при взаимодействии сильных оснований со смесями кислот и солей слабых оснований. Ионные концентрационные зависимости при титровании двухкомпонентных смесей, состоящих из оснований различной силы и соли слабой кислоты (р/(о = 8), могут быть установлены из рис. 42, если р/Сь свободных оснований равна рКа свободных кислот. При этом изменение концентрации водородных ионов будет соответствовать изменению концентрации гидроксильных ионов и наоборот. Концентрации катионов свободного основания будут изменяться так же, как ко1щентрации анионов свободных кислот в кислых смесях. С другой стороны, изменение концентрации анионов соли носит такой же характер, как и изменение концентрации катионов соли слабого основания. Если в кислых смесях концентрация анионов соли остается постоянной, а катионов титранта увеличивается, то в рассматриваемых случаях остается постоянной концентрация катионов соли, а увеличивается концентрация анионов титранта. Рассмотренное ранее влияние гидролиза при титровании кислых смесей в такой же мере отвечает условиям титрования смесей оснований и солей слабых кислот. [c.120]

Когда напряжение подводится к электродам В я Г в воде, подвергающейся обессоливанию, возникает движение катионов к катоду и анионов к аноду. В ячейке 2этому движению ничто не препятствует, так как катионы свободно проходят через катионитовую диафрагму К в ячейку /, а анионы через анионитовую диафрагму А в ячейку 3. Таким образом, вода в ячейке 2 (и во всех четных ячейках) обессоливается. В ячейке 3 (и во всех нечетных) ионы оказываются запертыми , поскольку катионы в своем движении к катоду не могут преодолеть анионитовой диафрагмы, а анионы — катио-нитовой. Соединяя трубопроводом раздельно четные и нечетные ячейки, получают соответственно потоки обессоленной и высокоминерализованной воды. [c.412]

Средний иол. вес остатка Катионы Свободные анионы Сумма ионов Анидная группа Гидро-ксильная группа Феноль-иая группа SH Индоль-ная группа Липо-тропные группы Глицин Цистин/2 [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология