Цепи с переносом

В рассмотренном примере электрохимической концентрационной цепи первой группы граница непосредственного контакта растворов отсутствует — растворы соединены через солевой мост (см. 173). Но если эти два раствора привести в соприкосновение, то на границе их раздела происходит прямой перенос ионов из одщ)го раствора в другой, что влияет на величину э. д. с. цепи. Такие электрохимические системы называются концентрационными цепями с переносом. В качестве примера рассмотрим цепь, электроды которой обратимы относительно катиона [c.490]

Поэтому эти гальванические элементы называют электрохимическими цепями с переносом. [c.434]

Потенциометрический метод, основанный на измерении электродвижущих сил (э.д.с.) обратимых гальванических элементов, используют для определения содержания веществ в растворе и измерения различных физико-химических величин. В потенцио-метрии обычно применяют гальванический элемент, включающий два электрода, которые могут быть погружены в один и тот же раствор (элемент без переноса) или в два различных по составу раствора, имеющих между собой жидкостной контакт (цепь с переносом). [c.115]

Примером концентрационной цепи с переносом может служить элемент [c.284]

Э. д. с. концентрационной цепи с переносом состоит из трех скачков потенциала [c.286]

Для электрохимических цепей с переносом уравнение Нернста (VI 21) обычно не приводится к виду, содержащему средние активности ионов [как в уравнении ( 1.22)1 . Поэтому при использовании уравнения Нернста для таких систем активности отдельных ионов заменяют средними активностями или просто концентрациями ионов. Вносимая этим ошибка увеличивается с ростом концентрации раствора. [c.113]

Здесь оба электрода погружены в один и тот же раствор. Цепь с переносом — это цепь с жидкостной границей, например [c.259]

Процесс, вызывающий появление э.д.с. в цепях такого рода, заключается в переносе электролита из концентрированного раствора в разбавленный концентрационные цепи второго рода называются поэтому также цепями с переносом. Существование между двумя растворами границы, через которую совершается перенос ионов и где локализуется диффузионный потенциал, позволяет определять их также как цепи с жидкостной границей. [c.198]

Практически для определения рНа используют цепи с переносом и используют стандартные растворы. [c.588]

Если электролит при диссоциации дает v+ и v ионов (уц. + v = = v) с зарядами ионов и г , э. д. с. концентрационной цепи с переносом при условии, что Оа > fli, отвечает уравнение [c.491]

Однако подавляющее большинство химических цепей — это цепи с переносом, в которых имеется или непосредственное соединение двух растворов, или их соединение через солевой мостик. Комбинируя различные окислительно-восстановительные полуреакции, можно построить очень большое число химических цепей. Разность соответствующих стандартных потенциалов позволяет в первом приближении оценить э. д. с. этих цепей. Точное значение разности потенциалов на концах химической цепи с переносом рассчитать не удается, во-первых, из-за невозможности точного определения диффузионного потенциала и, во-вторых, из-за неизбежной замены активностей отдельных ионов в формуле Нернста средними активностями или просто концентрациями этих ионов. В качестве примера химической цепи с переносом можно привести цепь элемента Даниэля — Якоби [c.127]

Формулу (2.39) можно обобщить на все цепи с переносом вида [c.87]

Итак, свойства растворов электролитов как в равновесных, так и в неравновесных условиях определяются двумя типами взаимодействий ион-дипольным и ион-ионным. В свою очередь, как было показано выше, свойства растворов электролитов тесным образом связаны разностью потенциалов Е на концах правильно разомкнутых электрохимических цепей. При этом в случае цепей без переноса на величину Е влияют только равновесные свойства растворов электролитов (с их средней активностью), а в случае цепей с переносом на Е влияют также неравновесные свойства диффузия и миграция ионов. [c.90]

Разность потенциалов на концах цепи с переносом точно рассчитать тоже нельзя, так как нельзя точно определить диффузионный потенциал. [c.230]

По наличию или отсутствию жидкостного соединения между двумя растворами гальванического элемента. При наличии жидкостного соединения гальванический элемент (или цепь) называется цепью с переносом. [c.190]

Электрохимические цепи обычно классифицируют по двум признакам 1) по источнику электрической энергии в цепи 2) по наличию или отсутствию в цепи границы двух различных растворов соответственно цепи с переносом и без переноса. [c.122]

Рассмотрим теперь концентрационные цепи, которые содержат два раствора одинакового состава, но различной концентрации. Цепь с переносом можно построить следующим образом [c.124]

Для определения чисел переноса используют разность потенциалов на концах концентрационной цепи с переносом типа (Н). Если известны коэффициенты активности (а, следовательно, и значения а ) в исследуемых растворах, то число переноса аниона 1- можно рассчитать по уравнению (VI.40). При этом концентрации двух растворов т.1 и не должны сильно отличаться друг от друга тогда найденные числа переноса L и 1+ = —I- будут соответствовать средней концентрации [c.129]

Из двух водородных электродов, находящихся в растворах НС1 концентраций /П1 и т , составляют цепь с переносом [c.122]

Для электрохимических цепей с переносом уравнение Нернста (VI.21) обычно не приводится к виду, содержащему средние ак- [c.124]

При работе цепи (Н), когда аз2>ав, Е>0, следовательно, на правом электроде идет катодный процесс выделения металла. Если через цепь прошел 1 фарадей электричества, то за счет электролиза из правого раствора будет удален 1 г-экв катионов. Но через границу двух растворов в правую часть цепи перейдет i+ г-экв катионов, так что суммарная убыль катионов из правого раствора составит 1—t+=i- г-экв. Одновременно из правого раствора в левый перейдет г-экв анионов. Таким образом, прохождение через цепь 1 фарадея сопровождается убылью г-экв соли из правого раствора. Аналогичный анализ процессов в левой части цепи показывает, что при прохождении через цепь 1 фарадея здесь возникает г-экв соли. Следовательно, работа концентрационной цепи с переносом сопровождается выравниванием концентраций в обоих растворах. Данный вывод оказывается справедливым и при условии а82<а и но при этом все процессы в цепи (Н) протекают в обратном направлении. [c.144]

Сравнивая еще раз выражения (XXI, 2) и (XXI, 8), видим, что хотя в цепи без переноса (б) наличие ртутно-каломельного электрода не отражается на характере суммарного химического процесса всей цепи,- величина э.д.с. этой цепи по уравнению (XXI, 2) вдвое больше, чем та, которая имелась бы в цепи без ртутно-каломельного электрода, т. е. в цепи с переносом (а) [уравнение (XXI, 8а)], если бы в частном случае диффузионный потенциал отсутствовал (при = 0,5). Дело в том, что в цепи типа (б) ион С1 переносится из одного раствора в другой путем растворения и выделения в осадок твердой НдаСЬ, и количество электричества Р, переходящее от одного электрода к другому, эквивалентно переносу из одного раствора в другой только грамм-иона Н+, фактическая же работа переноса Н+С1" вдвое больше. [c.566]

Электрохимическая цепь, содержащая границу двух раствфов, называется цепью с переносом. Если диффузионный потенциал в цепи с переносом не элиминирован, то схему цепи изображают следующим образом [c.86]

Электрохимические цепн с диффузионными потенциалами, на величину э. д. с. которых влияют числа переноса, называются цепями с переносом. Наличие диффузионных потенциалов, точно рассчитать которые в общем случае невозможно или для точного расчета их необходимо знать числа переноса как функции концентрации, затрудняет использование концентрационных цепей типа (а) (стр. 562) для расчета активностей растворенных солей. Поэтому очень важно осуществлять концентрациоиные цепи без диффузионных потенциалов, т. е. цепи без переноса [типа (б)]. [c.568]

Изучив активности а с помощью цепей без переноса и получив опытную кривую =/(1па ) для концентрационной цепи с переносом, в которой одна из концентраций остается постоянной, путем графического дифференцирования получим величины / = /(а ) =/(т). Если зависимость < =/(т) известна из данных, полученных иными путями, то можно использовать э. Д. с. цепей с переносом для определения активности, решая уравнение (XXII, 4) относительно й п и интегрируя по . Следует отметить, что методом [c.582]

Можно представить э. д. с. цепи с переносом (епер) как сумму э. д. с. концентрационной цепи ек и диффузионного потенциала ев. [c.319]

Разность потенциалов на концах электрохимической цепи с переносом содержит Дфдифф и, следовательно, отличается от э. д. с., которая используется для расчета ДО химической реакции. Введение поправок на диффузионный потенциал по формуле (VI.28), естественно, приводит к ошибкам в АО. При этом следует учитывать, что ошибка в Дфд ФФ, равная 1 мВ, эквивалентна ошибке в АО, равной 0,1 кДж/моль. Существует способ резкого уменьшения диффузионного потенциала, который заключается в том, что между двумя растворами включают солевой мостик, т. е. концентрированный раствор соли, у которой Такими свойствами обладают, например, водные растворы КС1 и NH4NO3. При включении солевого мостика одна граница между двумя растворами I и II заменяется двумя, например I — КС1 и КС1 — И. Но на каждой из новых границ в согласии с формулой (VI.28) Афд фф меньше, чем на первоначальной, и, кроме того, диффузионные потенциалы на новых границах обычно обратны по знаку, так что общий их вклад в измеряемую разность потенциалов резко снижается. Таким образом, изменение измеряемой разности потенциалов при включении солевого мостика А в первом приближении может служить мерой первоначального диффузионного потенциала . Если величина S.E хорошо согласуется со значением Афд фф, рассчитанным по формуле (VI.28), то дис узионный потенциал можно элиминировать и по исправленным значениям Е проводить приближенные термодинамические расчеты. Так, например, на границе 0,1 н. растворов НС1 и Na l А = =33,1 мВ, а формула (VI.28) дает Дфд фф=33,4 мВ. Электрохимическую цепь с переносом и с элиминированным диффузионным потенциалом схематически изображают следующим образом [c.112]

В противном случае величины и рассчитывают на основе термодинамических характеристик реакции (А), найденных неэлектрохимическими методами. Так, например, реакция Н + 2HuO+Zn + -> ->2H30++Zn может быть разделена на два электродных процесса лишь в цепи с переносом [c.90]

Задача может быть дополнена измерением ЭДС цепи с переносом ( viii). но при элиминированном диффузионном скачке потенциала на границе двух растворов НС1 различной концентрации [c.123]

Для определения чисел переноса используют разность потенциалов на концах концентрационной цепи с переносом типа (Н). Если известны коэффициенты активности (а следовательно, и значения а ) в исследуемых растворах, то число переноса аниона I- можно рассчитать по уравнению ( 1.40). При этом концентрации двух растворов т, и Шг не должны сильно отличаться друг от друга тогда найденные числа переноса 1- и /+=1—I- будут соответствовать средней концентрации теПри определении чисел переноса методом ЭДС можно избежать необходимости заранее знать коэффициенты активности в исследуемых растворах. В этом случае для двух заданных и не сильно отличающихся концентраций исследуемого раствора проводят измерения разности потенциалов в цепях (Н) и (О). Из уравнений ( 1.40) и ( 1.42) находим [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология