Полимеризация клатратных соединений комплексов с тиомочевиной

Получение стереорегулярных полимеров при полимеризации в твердой фазе может быть достигнуто также проведением процесса в канальных соединениях, включения (клатратных соединениях). Процесс основывается на свойстве многих мономеров, особенно диеновых, образовывать комплексы с такими соединениями, как мочевина или тиомочевина, в которых мономер располагается упорядоченно во внутренних полостях кристаллического носителя. [c.156]

Условия для полимеризации внутри кристаллической решетки мономера менее благоприятны в случае виниловых соединений. При их полимеризации разрываются двойные связи и образуются новые связи углерод — углерод, причем весь процесс сопровождается четко выраженным сжатием системы и выделением энергии порядка 10—15 ккал/моль. Рассмотренные выше результаты изучения полимеризации виниловых мономеров, входящих в состав клатратных комплексов мочевины и тиомочевины, ясно пока- [c.258]

Не вполне ясна пока перспектива стереорегулирования при радикальном механизме роста цепи. Особый случа11 представляет собой полимеризация под влиянием у-радиации в канальных комплексах мочевины и тиомочевины, к-рая приводит к кристаллич. транс-ио-либутадиену (см. Клатратных соединений голимери-зация). Как полагают, пространственно упорядоченная полимеризация в данном случае связана с образованием комплекса бутадиена с мочевиной. Появляющиеся в последние годы сообщения о зависимости микроструктуры полимеров при радикальном механизме роста цепи от природы эмульгаторов и инициаторов пока нельзя считать достаточно достоверными они нуждаются в дополнительном подтверждении. - [c.347]

Браун и Уайт [49], а также Чатани и др. [71] изучали полимеризацию 2,3-диметилбутадиена и 2,3-дихлорбутадиена в клатратных комплексах тиомочевины (см. также [73]). Оба соединения образуют клатратные комплексы с тиомочевиной, и их молекулы располагаются в комплексах так, как показано на рис. 6.85. Соотношение тиомочевины и мономера составляет около 3 1. Гексагональные каналы в тиомочевине имеют диаметр 7 Д, а молекулы обоих мономеров являются плоскими с поперечными размерами приблизительно 7,6x5 А. % [c.400]

Топотактич. полимеризация, подобная Т. п. мономеров второй группы, характерна также и для соединений включения нок-рых виниловых и диеновых мономеров с мочевиной и тиомочевиной. Молекулы мочевины или тиомочевины в присутствии этих мономеров образуют гексагональные кристаллы с параллельными трубчатыми каналами, каждый из к-рых заполнен молекулами мономера, выстроенными в линейные последовательности. При полимеризации, инициированной 7-лучами или быстрыми электронами, в каналах вырастают параллельно ориентированные макромолекулы. Типичные примеры — полимеризация 2,3-диметил-1,3-бутадиека и 2,3-дихлор-1,3-бутадиена в канальных комплексах с тиомочевиной. См. также Клатратных комплексов полимеризация. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология