Виниловые соединения, бутадиен

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Доказательством поликонденсационного характера процесса образования поли-п-ксилилена могут служить следующие факты. п-Ксилилен практически не образует сополимеров с виниловыми мономерами (стирол, бутадиен и др.), однако он легко дает соединения с подобными себе мономерами, например с производными псевдокумола, п-хлорксилола и др. Кроме того, п-ксилилен взаимодействует с кислородом, образуя полимер следующего состава [c.301]

Ацетилен является исходным продуктом для производства разнообразных органических веществ ацетальдегида, перерабатываемого на этиловый спирт, уксусную кислоту, бутадиен, этилацетат, -бутанол и другие продукты, а также для синтеза хлорорганических соединений (хлористый винил, хлоропрен) и других веществ (винилацетат, виниловые эфиры, акрилонит-рил и др.), используемых в качестве растворителей, мономеров, в производстве синтетических полимеров и т. д. Значительное количество ацетилена применяется для резания и сварки металлов. [c.601]

Стирол также очень склонен сополимеризоваться, например, с кротоновым эфиром, виниловыми эфирами Р, -диметилакриловой кислоты и т. д. . Особенное значение имеет получение сополимеров стирола и других виниловых соединений с бутадиеном. [c.189]

Мономеры, применяющиеся при полимеризации каучуков, подразделяются на основные и дополнительные, называемые также со мономерам и. Основными называются мономеры, образующие главную цепь молекулы полимера, как, например, бутадиен, изопрен, хлоропрен, изобутилен. Дополнительными называют мономеры, которые полимеризуются совместно с основными мономерами. Наиболее употребительными сомономерами в процессах совместной полимеризации являются виниловые соединения — стирол, а-метилстирол, акрилонитрил и т. д. Применение этих соединений в качестве дополнительных мономеров дает возможность предотвратить образование поперечных связей в полимерах и направить полимеризацию в сторону преимущественного образова-.ния линейных полимеров, обладающих повышенной прочностью и другими ценными техническими свойствами. [c.21]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

Ацетилен обладает высокой реакционной способностью и потому является одним из важнейших исходных веществ для синтезов алифатических соединений, содержащих два и более углеродных атомов в молекуле. Начиная примерно с 1910 г., все более возрастающие количества ацетилена применяются в разнообразных промышленных синтезах многих важных органических продуктов и полупродуктов. Так, из ацетилена получают ацетальдегид (перерабатываемый на этиловый спирт, уксусную кислоту, бутадиен, этилацетат. н-бутанол и др.), хлорорганические и другие соединения (например, хлористый винил, винилацетат, хлоропрен, простые виниловые эфиры, акрилонитрил), используемые в качестве растворителей, мономеров в производстве синтетических смол и каучуков и т. д. В странах, не обладающих природными ресурсами углеводородного сырья (Западная Европа, Япония), ацетилену принадлежит особенно важная роль в качестве исходного вещества для промышленности основного органического синтеза. Очень большие количества ацетилена потребляются также в строительстве—для сварки и резки металлов. [c.433]

На рис. 27 пунктирным прямоугольником очерчена группа мономеров, способных к радикальной гомополимеризации. У винилового эфира, изобутилена и других соединений, расположенных вне прямоугольника, показатель е имеет большую отрицательную величину, и они легко вступают в реакцию катионной полимеризации, а соединения с большой положительной величиной е (нитроэтилен, винилиденцианид и др.)—в реакцию анионной полимеризации. Кроме того, легко поддаются анионной полимеризации некоторые соединения, входящие в прямоугольник, например акрилонитрил, метилметакрилат и ряд других. Этилен, бутадиен, стирол и прочие неполярные мономеры способны к полимеризации всех трех видов радикальной, катионной и анионной. [c.88]

Смешанные полимеры этилена с другими склонными к полимеризации олефинами этилен нагревают с добавкой кислорода (например 0,2—0,4%) или иного катализатора и изобутиленом, стиролом, стильбеном, лимоненом, диэтиловым эфиром малеиновой кислоты, метилметакрилатом или другими эфирами метакриловой кислоты, мономерными виниловыми соединениями, бутадиеном, диэтиловыми эфирами фумаровой, итаконовой или цитраконовой кислот или их смесями под высокими давлениями (например 500— 2500 ат), температура 200— 250° в зависимости от исходных веществ получаются эластичные или мягкие массы, пригодные для различных целей [c.454]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

В случае полимеризации виниловых соединений щелочными катализаторами карбанионный механизм не согласуется с наличием влияния природы металла на структуру полимера и влиянием полярности связи углерод — металл на состав сополимеров стирола и бутадиена. Механизм ступенчатого присоединения мономера к связи углерод — металл не согласуется с наличием индукционного периода, отсутствием зависимости скорости полимеризации изопрена при высоких концентрациях бутиллития от концентрации последнего. Кроме того, мономеры, обладающие примерно равной полярностью и поляризуемостью (например, стирол и бутадиен), сополимс-ризуются со скоростями, характерными для раздельной полимеризации. На основе приведенного экспериментального материала выдвигается гипотеза о том, что активными центрами при полимеризации виниловых соединений, вероятно, являются малоустойчивые комплексные образования ион-дипольного характера, сольватированпые молекулами мономера, а полимеризация виниловых соединений катализаторами щелочного типа относится к особому случаю цепного катализа. [c.536]

Синтетическими каучуками называются продукты, получаемые в промышленном масштабе, способные к вулканизации и обладающие в сыром или вулканизованном виде сходными с натуральным каучуком (стр. 288) эластичными свойствами. Все они являются линейными высокополимерами, содержащими в своих цепях двойные связи. Чаще всего синтетический каучук образуется в результате полимеризации бутадиена и его производных — изопрена, диметилбутадиена и хлоропрена как таковых или же в смеси их с производными этилена — виниловыми соединениями стиролом, нитрилом акриловой кислоты, изобутиленом. Бутадиен и его производные, дающие при самопроизвольной полимеризации продукты высокой эластичности, носят название каучутгенов. [c.323]

Синтетичеокий каучук образуется в результате полимеризации бутадиена и его производных — изопрена, диметилбутадиена и хлоропрена, ак таковых, или же в смеси их с производными этилена — виниловыми соединениями стиролом, нитрилом акриловой кислоты, изобутиленом. Бутадиен и его производные, дающие при самопроизвольной полимеризации продукты высокой эластичности, носят название каучукогенов. Возможны самые различные способы получения каучукогенов. Мы опишем лишь те из них, которые по техно-экономичеоким цричина М доступность сырья, воз1можность рационального технологического оформления и др.) применяются в настоящее время р пролмышленности синтетического каучука. [c.358]

Метод был проверен и на дpJггиx виниловых соединениях. Оказалось, что изобутилен и бутадиен не образуют нолимеров в этих условиях [283]. Стирол дает полимер малого молекулярного веса [284]. Винилацетат и этилакрилат дают очень вязкие масла. Метилметакрилат дает более твердое вещество с молекулярным весом в разных образцах от 16 до 500. [c.177]

Сополимеризация конъюгированных диенов с простыми ненасыщенными виниловыми соединениями приобрела большое значение для техники, как это показывает пример ставшего известным сополимера бутадиена со стиролом — буна 8. Для многих пар мономеров определены так называемые параметры сополимеризации главным образом путем исследования состава сополимера при известной концентрации мономера и степени конверсии ниже 10%. Тогда параметры представляют собой выражаемые числами величины, характеризующие реакционную способность мономеров по отношению к растущей цепи. Из параметров, представленных в обширных таблицах, можно установить с большей или меньшей степенью точности возникновение одного из трех возможных предельных случаев [6], например статистическое или идеальное распределение (бутадиен — стирол), азеотропное распределение (винилацетат — изонропенилацетат) и чередующаяся сополимеризация (стирол — малеиновый ангидрид). Большинство сополимеров содержит компоненты в неупорядоченной, т. е. статистической последовательности, и очень редки чередующиеся сополимеры. [c.498]

Инициированную персульфатом полимеризацию виниловых соединений использовали для модификации казеина. В качестве мономеров в этих опытах применяли эфиры метакриловой кислоты, стирол, бутадиен и акрилонитрил, но не выяснено [301 ], были ли получены при этом привитые сополимеры. При взаимодействии 15%-ного раствора казеина в течение 5 час при 80° с метилметакрилатом в присутствии персульфата натрия был получен вязкий раствор. [c.420]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Полимеризационные А. с. Важнейший исходный продукт для синтеза таких смол — сополимер стирола и дивинилбензола, получаемый суспензионной сополимеризацией. Этот сополимер служит молекулярным каркасом, в к-рый затем различными способами вводят основные группы. Вместо стирола иногда иснользуют его производные (метилстнрол, винилапнзол), вместо дивинилбензола — различные соединения, содержащие пе менее двух ненасыщенных связей (бутадиен, винилацетилен, виниловый эфир акриловой к-ты и др.). Наиболее часто А. с. получают хлорметилирова-нием сополимера по реакции Фриделя — Крафтса с последующей обработкой аммиаком или аминами. Взаимодействие хлорметилированного продукта с аммиаком, первичными и вторичными аминами дает слабоосновные А. с. соответственно с первичными, вторичными и третичными аминогруппами. При действии третичного амина образуется сильноосиовная А. с. с группами четвертичного аммониевого основания [c.82]

Еще одна группа явлений, которая, казалось, может влиять на реакцию роста цепи в виниловой полимеризации, была открыта Мортоном и сотрудниками при изучении действия некоторых комплексных алфиновых катализаторов на бутадиен и изопрен. Изучавшиеся алфиновые катализаторы получаются при взаимодействии алкоголята щелочного металла, например изопропилата натрия, с галоидоолефином, таким, как хлористый аллил. Продукт такой реакции, представляющий тонкую взвесь МаС1, на которой адсорбированы (СНз)аСНОКа и СН2=СНСН2№, полимеризует бутадиен не только с удивительно высокой скоростью, но и с образованием преимущественно ти/ акс - , 4-соединений без какого-либо образования гелеобразных побочных продуктов. Здесь снова трудно уяснить специфическое действие каталитической системы, не допустив наличия влияния катализатора или окружающей среды на каждый индивидуальный акт роста цепи. [c.13]

Среди полимеризующихся мономеров наибольшее значение получили соединения с двойной углерод-углеродной связью. Из таких мономеров отметим моноолефины (этилен, пропилен, изо-бутен), диены (бутадиен-1,3 и изопрен, являющийся основой при получении каучука) и стирол. Важны также виниловые и различные галогенсодержащие мономеры винилацетат СНг=СН— ОСОСНз, винилхлорид СН2=СНС1, акриловые мономеры, например акрилонитрил СН2=СНС1Ч, метилметакрилат СН2= С(СНз)СООСНз. [c.10]

Диэтил-, дипропил-, дибутил- или дифенилртуть совместно с солями элементов переходной группы, например хлористым кобальтом, хлористым никелем или треххлористым титаном, при полимеризации диенов при низком давлении способствуют образованию с высокими скоростями превращения полимеров 1,4-структуры, практически свободных от катализатора. Полимеризация ускоряется при облучении ртутной дуговой лампой. Наибольшие скорости конверсии достигаются в случае низших сопряженных диенов, таких как бутадиен и изопрен с высшими гомологами скорость ниже, реакция обычно проводится в несколько стадий в инертной углеводородной суспензии при 0—50° С и давлении выше 35 ат. В сочетании с другими сокатализаторами алкильные соединения ртути полимеризуют олефиныз , виниловые углеводороды , хлористый винил 2 , а также сополимеризуют этилен и а-олефины [c.61]

Полимеризацией называется реакция соединения нескольких молекул, при которой не получаются и не выделяются побочные продукты, а звенья образующегося полимера и мономер имеют одинаковый элементный состав. Полимеризация непредельных мономеров, как правило, протекает по законам цепных реакций. Способность к цепной полимеризации является характерным свойством диеновых (бутадиен и его производные) и виниловых (стирол, акрнлонитрил, изобутилен и др.) соединений (табл. 2.1). Она обусловлена наличием в молекулах этих соединений двойных связей. Как известно, двойная углерод-углеродная связь содержит одну о- и одну я-связь. Поскольку энергия п-овязи равна примерно 218 кДж/моль, а а-связи — около 353 кДж/моль, то я-связь является более реакционноспособной. Поэтому полимеризация про- исходит при разрыве л-связи. [c.34]

Ацетилен С2Н2 — бесцветный газ со слабым своеобразным запахом, представляет собой ненасыщенное соединение с тройной связью (НС=СН). Он легко вступает в самые различные химические реакции и образует многочисленные производные, являющиеся исходными веществами для получения важных химических продуктов синтетических каучуков, смол, пластмасс и др. Так, из ацетилена получают ацетальдегид, перерабатываемый в уксусную кислоту, этиловый спирт, бутадиен, этилацетат, хлористый винил, винилацетат, хлоропрен, простые виниловые эфиры, акрилонитрил и др. Ацетилен применяют для получения высокой температуры, необходимой для резки и сварки металлов (автогенная сварка). При горении ацетилена в смеси с кислородом можно получить пламя с температурой до 3200°. [c.207]

Высокомолекулярные соединения возникают в результате соединения множества молекул низкомолекулярных веществ — мономеров. Важнейшими мономерами являются соединения следующих классов алкены (этилен, пропилен, изобутилен) диены (бутадиен, изопрен) виниловые мономеры (виниловые простые эфиры, винилацетат, винилхлорид, винилиденхлорид) многоатомные спирты (этиленгликоль, глицерин, пентаэритрит) фенол и его гомологи альдегиды (формальдегид, в меньшей степени ацетальдегид) производные ненасыщенных кислот (эфиры и нитрилы акриловой, мет-акриловой, малеиновой кислот) дикарбоновые кислоты (адипиновая, малеиновая, терефталевая, фталевая) полиамины (гекса-метилендпамин) соединения амидного типа (мочевина, капролактам). [c.411]

Аналогичным путем могут быть получены нестатистические сополимеры этилена и, например, пропилена-гидрированием полиизопрена, а также этилен-этилен-акрилатные сополимеры гидрированием продуктов сополимеризации бутадиена с метимет- и метилакрилатами [657]. Наиболее широкие возможности данный подход открывает в синтезе высокомолекулярных соединений, которые принципиально не могут быть получены обычной сополимеризацией, например сополимеров виниловых мономеров со сложным образом замещенными бутадиенами гомо-полимеризацией гексатриенов-1,3,5 [650] или сополимера изобутилена с дихлорпро-пиленом гомополимеризацией 5-метил-1,3-дихлоргексадиена-2,4 [658]. [c.172]

Если пары простого винилового эфира нроиускать через нагретую окись алюминия, то образуется довольно значительное количество бутадиена наряду с другими соединениями [1604]. Бутадиен получается также при пиролизе сухой смеси вииилэтилового эфира или ацеталя ацетальдегида и этилена при температуре 125—250° в присутствии окисей магпия, цинка, кадмия илп алюминия с присадкой окисей ванадия и вольфрама [1605]. [c.338]