Клатратные комплексы

Ряд мономеров (винилхлорид, винилбромид, бутадиен, акролеин и акрилонитрил) заполимеризован после предварительной ориентации в канальных комплексах с мочевиной. В этих комплексах молекулы мономера фиксированы относительно друг друга кристаллич. решеткой мочевины. Растущие цепи не могут образовывать разветвления, поскольку поперечные размеры молекулы мономера и канала примерно равны. После полимеризации, инициированной пучком электронов высокой энергии, и растворения комплекса мочевины выделены полимеры повышенной стереорегулярности. При полимеризации бутадиена получен тракс-1,4-полибутадиен. Показано, что эффективность комплексообразования карбонилов металлов не зависит от механизма инициирования. Присутствие карбонилов в полимеризационной системе всегда способствует увеличению степени стереорегулярности независимо от участия карбонила в инициировании реакции. См. также Клатратных комплексов полимеризация. [c.263]

Клатратные комплексы соединения Дианина [202] [c.70]

Создание регулярно построенных полимеров методом Р. п. возможно при использовании специальных приемов. Один из них — полимеризация в канальных комплексах (см. Клатратных комплексов полимеризация). [c.134]

КЛАТРАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ [c.515]

Молекулы пиррола и тиофена в промежуточных пространствах клатратных комплексов никеля дают ИК-спектры, слабо изменяющиеся в области валентных колебаний кольца сильнее затрагиваются колебания СН [250]. [c.513]

Весьма интересные результаты были получены при облучении электронным пучком клатратных комплексов мочевины и тиомочевины с различными мономерами. В этих комплексах молекулы мочевины и тиомочевины размещаются по гексагональной спирали, оставляя длинные пустоты. В случае мочевины полости способны вмещать лишь неразветвленные соединения. Клатраты мочевины, содержащие бутадиен, хлористый винил или акрило- [c.255]

Условия для полимеризации внутри кристаллической решетки мономера менее благоприятны в случае виниловых соединений. При их полимеризации разрываются двойные связи и образуются новые связи углерод — углерод, причем весь процесс сопровождается четко выраженным сжатием системы и выделением энергии порядка 10—15 ккал/моль. Рассмотренные выше результаты изучения полимеризации виниловых мономеров, входящих в состав клатратных комплексов мочевины и тиомочевины, ясно пока- [c.258]

Равновесные соотношения в клатратных соединениях явились предметом нескольких исследований, выводы из которых представляют особое значение для изучения стехиометрии этих соединений. Термодинамические клатратные соединения можно рассматривать как раствор газов в твердом веществе однако рассмотрение клатратных соединений Р-гидрохинона и гидратов газов осложняется тем, что твердый растворитель в них метастабилен по сравнению с нормальной твердой структурой вещества, образующего клетку. Клатратный комплекс стабилизируется при взаимодействии включенных молекул с их окружающими, которое подобно взаимодействию между соседними молекулами в жидкости. [c.444]

Использование ионизирующих излучений для инициирования полимеризации особенно перспективно вследствие цепной природы этого процесса. Если для многих химич. реакций радиационно-химич. выходы G (число прореагировавших молекул на 100 эв поглощенной энергии) лежат в интервале 1—10, то в случае полимеризации они достигают 10 —10 и более. В ряде случаев, напр, при полимеризации в кристаллич., стеклообразных и эвтектич. двухфазных системах (кристалл — жидкость), а также в канальных комплексах радиационное инициирование является практически единственно возможным (см. также Твердофазная полимеризация, Клатратных комплексов полимеризация). [c.124]

Несколько иной тип комплексов представляют клатратные комплексы. Молекулы комплексообразующего вещества в этом случае представляют собой открытые клеткоподобные структуры, внутри которых заключены молекулы другого связываемого компонента. В частности, хинол образует клатратные комплексы с различными веществами — сероводородом, двуокисью серы, метанолом, а также с инертными газами — аргоном, криптоном и ксеноном. Представляет интерес клатратный комплекс аммиачного раствора цианистого никеля с бензолом. [c.249]

При рентгеновском облучении клатратных комплексов гидрохинона с ацетонитрилом получены радикальные пары [c.236]

Авторы работы [134] модифицировали силикагели Си- и Ъ11-фталоцианинами, а авторы работы [135] наносили на сили- кагели мочевину или тиомочевину, которые способны образовывать с разделяемыми соединениями клатратные комплексы. [c.340]

Фракцию неочищенного спирта можно также разделять методом жидкостно-адсорбционной хроматографии на окиси алюминия [57]. Моче-вино-клатратные комплексы можно также получить и с высшими спиртами жирного ряда и углеводородами неомыляемой фракции [18]. Одноатомные и двуатомные спирты из неочищенных фракций, полученных любым из этих методов, можно затем отделить жидкостно-адсорбционной хроматографией на окиси алюминия [18]. [c.462]

Недавно были опубликованы результаты исследования клатратов, проведенного Ферронн и Коччи [94], и описана полимеризация изопрена в некоторых клатратных комплексах под действием у злучения. Изучение полимеризации проводилось в молекулярных комплексах на основе производных 4, 4 -диокси-трифенилметана [18]. [c.111]

Топотактич. полимеризация, подобная Т. п. мономеров второй группы, характерна также и для соединений включения нок-рых виниловых и диеновых мономеров с мочевиной и тиомочевиной. Молекулы мочевины или тиомочевины в присутствии этих мономеров образуют гексагональные кристаллы с параллельными трубчатыми каналами, каждый из к-рых заполнен молекулами мономера, выстроенными в линейные последовательности. При полимеризации, инициированной 7-лучами или быстрыми электронами, в каналах вырастают параллельно ориентированные макромолекулы. Типичные примеры — полимеризация 2,3-диметил-1,3-бутадиека и 2,3-дихлор-1,3-бутадиена в канальных комплексах с тиомочевиной. См. также Клатратных комплексов полимеризация. [c.293]

Интерес к полимеризации в клатратных комплексах обусловлен высокой структурной и стереохимич. избирательностью этого процесса. В связи с тем что положение молекул внутри канала строго фиксировано по отношению друг к другу, присоединение возможно обычно только по одному пути и одним способом. Этим объясняется большая степень кристалличности и сте- еорегулярности полимеров, полученных при К. к. п. [c.513]

Так, например, в одной из работ по получению меченого бензола облучением клатратного комплекса Ni ( N) 2-NHs СеНв выделенный бензол подвергали перегонке над натрием и двукратной фракционированной перегонке (после разбавления носителем—бензолом). Очистку прекратили только тогда, когда оказалось, что о-бензоилбензойная кислота и антрахинон, полученные из бензола, имеют одинаковые молекулярные активности [48]. [c.343]

В определенной степени подобная ситуация наблюдается при радикальной пожмеризации клатратных комплексов мочевины [392] и тиомочевины [49]. Было найдено несколько мономеров, полимеризация которых в твердом состоянии приводит к образованию кристаллов стереорегулярных полимеров. Обрыву цепи вследствие взаимодействия двух радикалов препятствуют стенки каналов в клатратных кристаллах. Молекулы мономера занимают подходящее для полимеризации положение, располагаясь так, как показано на рис. 6.85. В этом случае кристаллическая структура пожмера не является таким критическим фактором, как для реакции полимеризации в мономерном кристалле. [c.400]

Браун и Уайт [49], а также Чатани и др. [71] изучали полимеризацию 2,3-диметилбутадиена и 2,3-дихлорбутадиена в клатратных комплексах тиомочевины (см. также [73]). Оба соединения образуют клатратные комплексы с тиомочевиной, и их молекулы располагаются в комплексах так, как показано на рис. 6.85. Соотношение тиомочевины и мономера составляет около 3 1. Гексагональные каналы в тиомочевине имеют диаметр 7 Д, а молекулы обоих мономеров являются плоскими с поперечными размерами приблизительно 7,6x5 А. % [c.400]

Некоторые особенности полимеризации бутадиена и винилхлори-а в клатратных комплексах мочевины изучали Сакурада и Нанбу [c.401]

Достаточно хорошее разрешение в спектрах полимеров может быть получено не только при использовании приборов высокой разрешающей силы. Известно, что увеличение кристалличности образца вызывает сужение полос в спектре и может привести к разрешению близких по частоте компонент. Обычно, если наблюдаемая полоса представляет собой неразрешенную смесь кристаллической и некристаллической компонент полимера, изменения фазового состава образца должны привести к изменению формы полосы и (или) частоты максимума, что указывает на сложность рассматриваемой полосы. Поляризационные измерения ориентированных образцов часто позволяют различать близко расположенные полосы с различной поляризацией. Дейтериро-вание молекул полимера часто снимает перекрывание полос, наблюдающееся для обычной формы образца. Это особенно заметно в тех случаях, когда одна из компонент сложной полосы обусловлена колебаниями, в которых принимает участие атом водорода. Однако и для других частот это так же справедливо [2, 6]. Наконец, очень полезным может оказаться исследование спектров полимеров в твердых матрицах [65], либо полимеров, полученных полимеризацией мономера в структурножестких условиях, например в клатратных комплексах [c.267]

Клатратный комплекс с изопреном удалось получить при использовании производных 4,4 -дигидрокситрифенилметана (2"-хлор- 3"-бром-2,2 -диметил- 4"-бром-) [20]. В этом случае при действии на комплексы у-лучей Со при дозе 13 Мр были получены полимеры с выходом 10%, построенные преимущественно из транс-1,4-звеньев (г с-1, 4 гранс-1, 4 = 1 9). Процесс не привел, однако, к стереорегулярным полимерам, по-видимому, из-за относительно бо 1 >щего диаметра каналов, в которых хотя и не создаются услд [c.102]

Радиационная полимеризация изопрена в клатратных комплексах производных 4,4 -дигидрокситрифенилметана приводит к полимеру с отношением звеньев 1,4-цис 1, 4-транс=1 9 при почти полном отсутствии 1,2- и 3,4-структур [99]. [c.124]

Рис. 84. Схематическое изображение клатратного комплекса СбНе К1(СК)2МНз.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология