Полимеризация виниловых мономеров

Прививочная полимеризация. Прививка одних полимеров к другим—один из методов модификации высокомолекулярных соединений. Радиационный метод инициирования прививочной полимеризации— наиболее универсальный. Макрорадикалы, возникающие при радиолизе полимеров, инициируют полимеризацию винилового мономера, в результате чего образуются боковые ветви другого полимера на исходном полимере. [c.214]

Полимеризация винилового мономера протекает со скоростью 4,3-10 моль л - с . Вычислите скорость полимеризации, если концентрация мономера увеличилась в 1,3 раза, а концентрация инициатора уменьшилась в 1,2 раза. Кинетический порядок полимеризации по этим реагентам равен соответственно 1,4 и 0,8. [c.46]

Длина кинетической цепи при гетерофазной полимеризации винилового мономера [М] = 5 моль л ) в присутствии ингибитора ([Z] = 0,05 моль л , kz = 1.5 10 л моль с ) равна 60. Обрыв в основном обусловлен бимолекулярной реакцией радикалов с ингибитором и мономолекулярной реакцией перехода радикалов в твердую фазу. Вычислите эффективную константу скорости последней диффузионно-контролируемой реакции, если скорость инициирования равна 1,2 х X 10 моль л с , а константа скорости роста кр = = 2,6 10 л моль" с . Чему равна скорость полимеризации [c.70]

Полимеризация винилового мономера протекает в присутствии ингибирующих примесей при скорости инициирования 2,8 10 моль л с Длина кинетической цепи при стационарной концентрации свободных радикалов 7,5 х X 10 моль л" составляет 250. Определите среднее время жизни единичного радикала. [c.48]

Пример 51. При полимеризации винилового мономера в массе получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 1600. Аналитически найдено, что в этом полимере один осколок инициатора приходится на 1800 элементарных звеньев. Зная, что См = 1,3 10 и С1 = О, вычислите отношение констант скорости рекомбинации и диспропорционирования. [c.35]

В результате каких элементарных процессов, протекающих в реакционной среде при полимеризации виниловых мономеров, происходит увеличение полидисперсности полимера возникает разветвленность полимера [c.274]

Полимеризация винилового мономера в присутствии пероксида бензоила проводится в промышленном реакторе в изотермическом режиме при 95 °С. Скорость подъема температуры - 1 град/мин. [c.280]

Начальные скорости инициирования и полимеризации винилового мономера равны 3,5 -10" и 1,2 10" моль-л" -с", константа скорости обрыва 0,13 -10 л моль" с" Вычислите начальную скорость полимеризации в присутствии 0,5 моль х X л" ингибитора, для которого kz = 8,4 л- моль" -с" . [c.68]

Определите эффективность инициирования при полимеризации винилового мономера, если известно, что в 18 раз меньше [c.19]

Полимеризация виниловых мономеров под действием радиации при не слишком низких температурах, как правило, протекает по радикальному механизму. Этот вывод следует из того, что радиационная полимеризация подчиняется закономерностям радикальной полимеризации 1) скорость полимеризации пропорциональна квадратному корню из интенсивности облучения 1) полимеризация тормозится кислородом. [c.213]

Определите среднее время жизни единичного радикала при полимеризации винилового мономера (1,5 М) в присутствии 0,01 моль л ингибитора (kz = 1.4 л моль с ), если k = 2,5 -10 л моль с кр = 0,95 10 л -моль с а стационарная концентрация свободных радикалов составляет 7,8 10 моль-л Каковы длина кинетической цепи и среднее время ее роста [c.72]

Полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 450, полученный полимеризацией винилового мономера в массе в присутствии 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила, содержит одну концевую двойную связь на 1100 элементарных звеньев. Оцените значение См, если известно, что при получении полимера 70 % макрорадикалов обрывается путем рекомбинации. [c.53]

Какова эффективность инициирования при полимеризации винилового мономера, если отношение констант скорости [c.18]

Пример 58. Полимеризация винилового мономера при дав- [c.40]

Кинетический порядок полимеризации винилового мономера по одному из компонентов окислительно-восстановительной системы равен 0,8. При определенной концентрации этого компонента начальная скорость полимеризации была [c.46]

Какова скорость полимеризации винилового мономера при его концентрации 2,0 моль -л , если й = 3 - 10 моль х X л- с , /ср = 0,2 л (моль с) ° , [Z] = 0,01 моль-л z = 0,l [c.71]

Полимеризация винилового мономера проводится в среде растворителя в присутствии нитробензола в качестве замедлителя. Как меняются концентрация свободных радикалов, скорость полимеризации и длина кинетической цепи при изменении концентрации ингибитора от 0,01 до 0,02, 0,05, 0,1 и 0,25 моль-л Полученные результаты сведите в таблицу и постройте график. В расчетах пользуйтесь следующими данными Л = 1 - 10 моль - л с кр = 0,14 -10 л-моль" х хс , ко = 2,25 - 10 л - моль с , к = 40,0 л - моль - с . Концентрация мономера 1 М. [c.71]

Оцените величину кинетической цепи при полимеризации винилового мономера, если среднее время роста цепи составляет 0,38 с, а время существования единичного радикала [c.48]

Покажите, что отношение макромолекул, образованных в результате реакций диспропорционирования и передачи цепи на мономер и образованных в результате реакции рекомбинации, при полимеризации винилового мономера в массе равно [c.55]

При полимеризации винилового мономера в присутствии 0,0007 Кюль л ингибитора ( z = 1,2) получают полимер с заданной скоростью полимеризации. Сколько следует взять ингибитора с z = 0,95, чтобы при прочих равных условиях сохранить скорость полимеризации [c.73]

Константа скорости роста цепи при полимеризации винилового мономера (60 °С) равна 0,705 10 л моль с . Отношение констант кр к° описывается уравнением [c.56]

Для практически полного подавления полимеризации винилового мономера в 200 мл раствора, содержащего 2,2 10 моль л инициатора, израсходовано 0,0023 моль ингибитора. Вычислите эффективность инициирования, если [c.66]

Рассчитайте среднечисловую степень полимеризации винилового мономера с относительной константой передачи цепи на мономер 0,12-10 " при степени конверсии 25%, если средняя эффективность инициирования равна 0,62, 60% радикалов обрывается путем рекомбинации, а количество инициатора, которое в исходной смеси составляло 0,2 мол. % от мономера, уменьшилось на 12%. [c.90]

Вычислите значение константы ингибирования пирогаллолом полимеризации винилового мономера в массе ([М] = = 10 моль-л ) при 60°С, если при концентрации ингибитора 0,015 моль-л начальная скорость полимеризации равна 5,0-10 моль - л -с . Скорость инициирования 8,3 х X 10 моль-л -с Известно, что в указанных условиях скорость полимеризации обратно пропорциональна концентрации ингибитора. [c.69]

Какой должна быть относительная константа ингибирования при полимеризации винилового мономера, чтобы при 15 %-ной конверсии мономера расход ингибитора составил 10 и 20% от исходного количества [c.92]

Вычислите начальную скорость ингибированной полимеризации винилового мономера по следующим данным начальная скорость ингибированной полимеризации 5,2 х X 10 моль - л - с , скорость инициирования 0,7 -10 моль х хл -с- , кр к =0,05 л - - (моль - с) -, z = 0,67, [Z] = = 0,04 моль-л . [c.71]

Полимеризация винилового мономера протекает с на-скоростью инициирования 6,25 10 моль л с" в присутствии 6,0 10 моль-л ингибитора (Лг = 5,0 х X 10 л моль с" ). При каком количестве ингибитора при прочих равных условиях стационарная концентрация свободных радикалов увеличится в два раза, если = 8,0 10 л х X моль с [c.73]

Пример 232. При полимеризации винилового мономера в массе начальная константа скорости составляла 0,30 х X 10 л моль с , константа скорости обрыва 6,5 х X. 10 л моль с скорость инициирования 1,2 10 моль х хл -с . При степенях конверсии 20, 35 и 50% эффективные значения /с составляли соответственно 20, 4 и 0,4% от начальной, скорость инициирования — 70, 61 и 55 % от начальной. Константа роста цепи не изменялась. Вычислите скорость полимеризации и длину кинетической цепи в отсутствие ингибитора и в присутствии 0,05 моль л ингибитора, константа ингибирования которого равна 0,01 и не меняется в течение процесса, если содержание мономера И моль-л По полученным данным постройте график. [c.76]

Пример 242. Выведите зависимость расхода мономера в ходе полимеризации от начальной концентрации инициатора, времени реакции, эффективности инициирования и констант элементарных реакций при условии, что / и константы роста, обрыва и гомолитического распада инициатора практически неизменны. Определите начальную концентрацию инициатора, при которой через 2,5 ч после начала полимеризации винилового мономера содержание мономера составит 43 % от исходного, если / = 0,7, /к, = 3,7-10- с кр к = 0,89 моль - [c.86]

Оцените среднее значение эффективности инициирования при полимеризации винилового мономера до 55 %-ной степени превращения, если содержание инициатора за указанный промежуток времени уменьшится от 3,6-10 до 2,5 х X 10 моль-л /Сг = 5,4-10 с и отношение кр .к° = = 0,49 л моль ° с ° можно считать мало меняющимися в ходе процесса. [c.88]

При полимеризации винилового мономера в растворе после достижения 35 %-ной конверсии эффективная константа скорости обрыва цепи уменьшилась в 60 раз по сравнению с первоначальной к , константа скорости роста цепи практически не изменилась. Вычислите ожидаемые отношения скоростей полимеризации и длин кинетической цепи при 35 %-ной конверсии и в начальный момент, если концентрация инициатора при 35 %-ной конверсии равна 80 %, а мгновенная эффективность инициирования составляет 75 % от исходных. [c.88]

Вычислите среднюю длину кинетической цепи при полимеризации винилового мономера в течение 4 ч 15 мин до степени конверсии 0,35, если реакция инициируется перекисью лауроила (0,8 мол.% от количества мономера), период полураспада которой при температуре полимеризации (70 С) равен 3,4 ч. Среднюю эффективность инициирования примите равной 0,7. [c.89]

Рассчитайте начальную скорость гомофазной полимеризации винилового мономера и ожидаемую скорость полимеризации через 2, 5 и 10 ч, если исходные концентрации мономера и перекисного инициатора равны 0,8 и 0,001 моль х X л /Ср = 0,85 л (моль с) °/с = 5 10 с средняя эффективность инициирования 0,85. Оцените конверсии мономера и инициатора в указанные моменты времени. [c.89]

При радикальной полимеризации винилового мономера f p = 0,9 10 л моль с /Со = 1,2 10" л моль с Какой должна быть скорость инициирования, чтобы в течение 75 с после прекращения инициирования (облучения) в полимер превратилось не более 0,01 % мономера [c.93]

Рассчитайте соотношение кр-.к° л (моль с) ° , исходя из предположения, что константы элементарных реакций не зависят от характера среды в ходе полимеризации винилового мономера (1 М) при начальном содержании инициатора 0,03 мол.% от мономера, если /сг = 2,4-10 с а средняя эффективность инициирования составляет 0,59. Известно, что через 4 ч от начала полимеризации содержание мономера в реакционной смеси составляет 0,67 М. [c.93]

Полимеризация винилового мономера протекает с постоянной скоростью инициирования (9,8-10 моль л с ) до степени превращения 37%, достигаемой за 98 мин. Оцените среднюю величину к -.к - . [c.93]

Интересные сведения приводятся по радикальной полимеризации виниловых мономеров с применением в качестве инициаторов биспероксикарбамата (получен из гидроперекиси и преполимера с концевыми изоцианатными группами) [28] или азонитрила (получен также из преполимера и б,б -азобис(б-цианопентана) [29]. [c.529]

При полимеризации виниловых мономеров в присутствии переносчика цепи степень полимеризации образующегося полимера уменьшается. Полимеры со степенью полимеризации Р = 3 15 называются те-ломерами, а процесс их образования - реакцией теломериза-ции. [c.231]

Гладышев Г. П. Полимеризация виниловых мономеров. Алма-Ата, Изд-во АН КазССР, 1964. [c.349]

Используя инициатор, содержащий меченый атом, при проведении радикальной полимеризации оценивают е По содержанию меченых атомов в полимере. Тоже самое можно делать, анализируя концевые функциональные группы, если они образуются по реакции г- с мономером. Например, при инициировании и полимеризации виниловых мономеров пероксидом бензоила возникают бензоатные концевые группы. Зная, сколько распалось пероксида бензоила и определив количество получившихся бензоатных групп в полимере, оценивают е [С Н5С00К]/А [И] (при точном расчете е необходимо учесть распад ( вНаСОа- и инициирование фенильными радикалами). [c.331]

Пример 45. Какой скорости полимеризации винилового мономера соответствует продолжительность существования единичного радикала, равная 0,0 i8 с, если = - 3,6 - 10 л х [c.29]

Пример 50. Полимеризация винилового мономера, концентрация которого в растворе составляет 1,2 моль л", проходит с начальной скоростью 2,2 10 моль - л с при начальной скорости инициирования 8,3- 10 моль -л -с Концентрация растворителя при температуре полимеризации 12,4 моль-л , концентрация инициатора 0,008 моль л . Вычислите начальные скорости передачи цепи на мономер, растворитель и инициатор, если соответствующие относительные константы равны 1,05 100,95 10 и 3,3 10 Сколько актов передачи цепи на мономер, инициатор и растворитель приходится на 10 актов роста цепи Вычислите начальную степень полимеризации и покажите влияние на нее каждой из реакций обрыва и передачи цепи, для чего найдиае значения долей макромолекул, образующихся при помощи той или иной реакции обрыва или передачи цепи. Отношение скоростей рекомбинации и диспропорционирования равно 2 3. [c.33]

Какой должна быть концентрация инициатора [к = == 4,9- 10 с ) для получения при полимеризации винилового мономера (1 М) полимера с начальной среднечисловой степенью полимеризации 1500, если составляет 2,1 х X 10 л° 5 (мoль ) , = 5,l 10 м = lД 10- s = ==0,23-10" , [S] = 10 моль-л Обрыв цепи происходит диспропорционированием. Вычислите скорость полимеризации. [c.51]

Сколько требуется ин1ибитора (С = 0,75), чтобы длина кинетической цепи при полимеризации винилового мономера ([М] = 8,5 моль-л ) составляла 200 Обрыв происходит преимущественно за счет реакции с ингибитором. [c.67]

Скорости инициирования и полимеризации винилового мономера в присутствии ингибитора (0,01 моль-л" ) составляют соответственно 1,5-10" и 1,8 -10" моль - л - с . На сколько следует увеличить скорость инициирования, чтобы при добавлении дополнительного количества 0,05 моль - л ингибитора скорость по.чимеризации не изменилась, если ско- [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология