Канальные соединения включения

Канальные соединения включения. Молекулярные соединения мочевины и тиомочевины с углеводородами в отличие от клатратов имеют структуру, пронизанную каналами. Такое строение возникает в присутствии цепочечных молекул-гостей подходящего размера, вокруг которых молекулы вещества-хозяина могут располагаться с достаточной плотностью, соединяясь при этом друг с другом водородными связями. [c.27]

Существует другой тип соединения без химической связи компонентов. Это канальные соединения включения, например иода с крахмалом. Хорошо известно, что иод окрашивает крахмал в синий цвет. Происходит это оттого, что полимерные молекулы крахмала [c.150]

Примером решеточных канальных соединений включения могут служить аддукты мочевины, которая может образовать кристаллическую решетку с длинными узкими каналами, вмещающими органические молекулы нормального строения, но не вмещающими разветвленные молекулы. Тиомочевина образует более широкие каналы, в которых могут уместиться разветвленные молекулы (например, триметилпентан) и даже циклические молекулы (циклопентан), но слишком тонкие молекулы углеводородов нормального строения выпадают из канала, и аддукт не образуется. К типу канальных соединений относятся также продукты присоединения иода к крахмалу (см. стр. 713). [c.845]

В этой главе будут подробно рассмотрены комплексы , отличающиеся от упомянутых выше, открытые в более позднее время и известные как канальные (аддукты), или канальные соединения включения. Одним из наиболее характерных признаков веществ этого класса является то, что они не удовлетворяют классическому закону простых отношений. Канальные (трубчатые) структуры схожи со структурами соединений гидрохинона, гидратов и других клеточных или клатратных соединений, названных так Пауэллом [76—78], который впервые исследовал кристаллические структуры нескольких из этих уникальных веществ и указал на важность изу- [c.452]

Таблица. 90. Вещества, образующие типичные органические канальные соединения включения

Получение стереорегулярных полимеров при полимеризации в твердой фазе может быть достигнуто также проведением процесса в канальных соединениях, включения (клатратных соединениях). Процесс основывается на свойстве многих мономеров, особенно диеновых, образовывать комплексы с такими соединениями, как мочевина или тиомочевина, в которых мономер располагается упорядоченно во внутренних полостях кристаллического носителя. [c.156]

Необходимое условие осуществления полимеризации в канальных соединениях включения — соответствие размеров молекулярной [c.156]

Комплексообразование с тиокарбамидом. Способность тиокарб-амида образовывать комплексы с некоторыми веществами была открыта независимо друг от друга Фаттерли [38, 39] и Англа [40] в середине 40-х годов. Канальные соединения включения тио-карбамида подобны комплексам карбамида с нормальными парафиновыми углеводородами. Однако в то время как карбамид образует комплексы с углеводородами, содержащими углеродную цепь нормального строения, тиокарбамид, в кристаллической решетке которого образуются каналы большого диаметра (наличие большего атома серы), способен к комплексообразованию с изо-парафиновыми и циклическими углеводородами. Методы комплексообразования с карбамидом и тиокарбамидом дополняют друг друга при разделении смесей углеводородов и дают возможность достигать некоторой избирательности. [c.205]

Линейный высокомолекулярный углевод амилоза образует канальные соединения включения с иодом, бутаном, жирными кислотами и спиртами с разветвленной цепью, кетонами, нитропроизводными, фенолом и др. Например, амилоза связывает 6,5% лауриновой, пальмитиновой или олеиновой кислоты, длинные цепи [c.32]

Свойства клатратных соединений три-о-тимотида указывают на влияние размеров молекул- гостей . Канальные соединения включения бу,дут формироваться скорее, чем клеточные, если включающиеся молекулы слишком длинны аналогично, молекулы- гости не должны быть слишком малы. Одной из легко включаюни1хся молекул является молекула бромистого метила, являюп1,егося газом при комнатной температуре его клатраты с три-о-тимотидом легко разлагаются. Другие клатраты три-о-тимотида могут быть нагреты иа 100° выше нормальной точки кипения молекулы- гостя без потери веса. Чем меньше молекулы- гости , например аргои или двуокись углерода, тем меньше вероятность их включения. [c.83]

Физер и Ньюман [97] получили аддукт дезоксихолевой кислоты с алкалоидами. Кальоти с сотр. [41,42] изучил структуры некоторых таких соединений, затем Класен [53] исследовал полимеризацию в канальных соединениях включения. [c.142]

V. Канальные соединения включения других аддуктообразующих веществ. .................... ..............49 [c.451]

Канальные соединения включения тиомочевины, открытые независимо Феттерли [26] (см. также [67, 83, 971) и Англом [1, 2] в середине 40-х годов, почти во всех отношениях подобны комплексам типа мочевина — к-парафин. В настоящее время точно установлено, что возможность образования специфических аддуктов в значительной степени определяется поперечным сечением каналов в решетке, образованно молекулами мочевины или тиомочевины, а также пространственной конфигурацией реагирующего вещества иДи потенциальных молекул-вгостей . Однако в то время как мочевина образует аддукты в основном только с углеводородами, молекулы которых имеют неразветвленную углеродную цепь, тиомочевина, в решетке которой образуются каналы большего диаметра (вследствие наличия больших атомов серы), способна к аддуктации и с различными углеводородами, имеющими разветвленные цепи, и с циклическими алифатическими соединениями, и другими органическими веществами, молекулы которых слишком велики, чтобы разместиться в канале мочевины. По этой причине методы разделения смесей путем аддуктообразования с мочевиной и тиомочевиной часто дополняют друг друга и дают возможность добиться определеппой избирательности. Тиомочевина обычно не является в такой же степени специфическим разделяющим агентом, как мочевина, и ее комплексы с мепее длинными, но более широкими гостевыми молекулами, например циклогексана или ыао-октана, обычно менее устойчивы (чем комплексы мочевины с длинноцепочечными углеводородами). [c.488]

Другую большую группу канальных соединений включения образуют разнообразные многоядерные органические реагенты (рис.1 75) холевые кислоты [22, 38, 122], хроманы [78], спирохроманы [36] и 2 -оксифлавоны [22], три-о-тимотид [22, 54], 4,4 -динитродифенил [22, 44, 91], трифенилметан и его производные [9, 39, 43], метилнаф-талипы [65] и др. Некоторые из этих веществ способны образовывать структуры как с замкнутыми клетками, так и канальные. Одним из характерных свойств является способность к образованию слоистых кристаллических структур с достаточно сильным взаимодействием между слоями или возникновением стерических ограничений вследствие наличия боковых групп, в результате чего и появляются локализованные клетки или вытянутые каналы. [c.495]

Наряду с образованием канальных соединений включения нитроксильные радикалы могут встраиваться и в небо.чьшие, ограниченные со всех сторон и почти сферические полости кристалла — клатраты. Подобное соединение для случая соли Фреми во льду подробно изучено в работе [35]. При этом установлено, что в отличие от рассмотренных выше случаев радикал вращается изотропно со средней частотой вращения, активационно зависящей от температуры. [c.150]

Полимеризация в канальных комплексах была открыта Клазеном [1]. Браун и Уайт проверили возможность полимеризации в канальных соединениях включения мочевины и тиомочевины большого числа мономеров. При этом были получены несколько полимеров с очень высокой степенью регулярности [2]. Нами были изучены основные кинетические зависимости полимеризации в канальных соединениях включения [3]. [c.79]

Необходимое условие осуществления полимеризации в канальных соединениях включения — соответствие размеров молекулярной полости, в которой должна проходить полимеризация, габаритам молекулы мономера имеет значение также длина и форма каналов. В зависимости от размеров молекулы мономера расположение их в каналах носителя может быть различным (рис. 46). Если молекулы располагаются в виде цепочки, не на-кладываясь друг на друга (рис. 46,а), то полимеризация не протекает. В случае частичного перекрывания концов молекул мономера (рис. 46,6) образуются полимеры строго регулярной структуры, в частности 1,4-г/ анс-полимеры при полимеризации диеновых мономеров. При меньших размерах молекулы мономера могут располагаться в каналах включения в виде стопок (рис. 46, е), и в результате полимеризации образуется атактический полимер. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология