Образование новой углерод-углеродной связи

Наращивание углеродной цепи основано на взаимодействии органических веществ, сопровождающемся образованием новой углерод-углеродной связи. К этому типу реакций относят присоединение металлорганических соединений по кратным связям С=0, С -С, С - N и др., взаимодействие металлорганических соединений с галогенопроизводными углеводородов, полимеризация непредельных соединений, реакции конденсации. Решая вопрос о том, в какой последовательности наращивать в молекуле исходного соединения углеродную цепь, следует пользоваться методом схематической разбивки молекул целевого продукта на фрагменты. Этот прием можно рассмотреть на примере составления схемы превращения этилового спирта в бутиловый. Одна из схем предполагает присоединение сразу фрагмента, содержащего два атома углерода (способ [c.86]

Алкилирование. Карбанионы, образующиеся из малонового эфира, р-кетоэфиров, р-дикарбонильных и др. соединений, легко вступают в реакции замещения с алкилирующими агентами, такими как алкилгалогениды и другие реакционноспособные галогенсодержащие соединения. Эти реакции могут служить удобным препаративным методом образования новых углерод-углеродных связей, [c.265]

Реакции конденсации. Реакциями конденсации называются такие реакции уплотнения, при которых происходит образование новых углерод-углеродных связей. Реакции конденсации могут протекать без выделения простых молекул (воды, аммиака, хлористого водорода и т. п.) или же с выделением их. [c.129]

Под реакцией конденсации понимают процесс образования новой углерод-углеродной связи, сопровождающийся во многих случаях выделением молекул Н2О, НС1, NH3 и т. д. Процесс этот может быть как межмолекулярным, так и внутримолекулярным. Реакции конденсации протекают в присутствии основных или кислотных катализаторов. [c.179]

КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ (ацилирование по Клайзену, сложноэфирная конденсация), взаимод. сложных эфиров карбоновых к-т в присут. основных катализаторов с соед., содержащими активную метиленовую группу, с образованием новой углерод-углеродной связи [c.396]

В любой ионной реакции, приводящей к образованию новой углерод-углеродной связи [979], один атом углерода выступает как нуклеофил, а другой — как электрофил. Поэтому отнесение любой реакции к нуклеофильному или электрофильному типу является вопросом традиции и часто основывается на аналогиях. И хотя реакции с 11-13 по 11-30 и с 12-14 по 12-18 не обсуждаются в этой главе, они представляют собой нуклеофильное замещение по отношению к одному из реагентов, но традиционно они классифицируются по другому реагенту. Аналогично все реакции этого раздела (от 10-87 до 10-116) можно назвать электрофильным замещением (ароматическим или алифатическим), если реагент рассматривать как субстрат. [c.186]

Как на палладиевом, так и на скелетном никелевом катализаторе при дефиците водорода возможно восстановительное сочетание галогенопроизводных, т. е. расщепление связи С-галоген с образованием новой углерод-углеродной связи и, следовательно, с усложнением углеродного скелета молекулы (конструктивная реакция) [c.69]

Реакции литийорганических соединений, в результате которых удается встроить в молекулу нуклеофильный синтон, можно разбить на два типа - реакции присоединения и реакции замещения. К первому типу относятся многочисленные примеры взаимодействия литийорганических реагентов с соединениями, содержащими кратные связи (С=С, С=М, С=0, С=5), ко второму - реакции алкилирования. В обоих типах реакций литийорганическое соединение выступает в качестве нуклеофила, а сами реакции относятся к конструктивным, т. е. приводящим к образованию новых углерод-углеродных связей и создающим скелет молекулы. [c.238]

Реакция приводит к образованию новой углерод-углеродной связи и относится к большой и важной группе реакций алкилирования. [c.245]

Настоящая реакция являет собой типичный случай многоцентрового процесса, в ходе которого происходят следующие реакции нуклеофильное замещение, образование новой углерод-углеродной связи, миграция л-связи. [c.161]

В данной главе мы подробно рассмотрим химию карбанионов, включая механизмы реакций, поскольку карбанионы сложных эфиров и других производных карбоновых кислот играют важную роль в синтетической органической химии. Именно сейчас вы познакомитесь с некоторыми наиболее важными методами образования новых углерод-углеродных связей. [c.165]

Реакцию образования новых углерод-углеродных связей широко используют при синтезе макроциклических кетонов и других макро-карбоциклов Поскольку такие вещества не обладают комплексообразующими свойствами или ведут себя подобно монодентатным лигандам [c.25]

Фотохимические превращения, характерные для насыщенных и ароматических карбонильных соединений, в а, -ненасыщенных системах обычно не наблюдаются, по-видимому, потому, что реакции легче протекают в других направлениях. Наиболее общим превращением ненасыщенных карбонильных соединений является переход от одной формы геометрической изомерии к другой. Однако, поскольку геометрическая изомерия проявляется и в других ненасыщенных системах, поглощающих свет, этот вопрос рассматривается в разделе, посвященном фотохимическим превращениям олефинов (стр. 402). Взаимодействие электронов двойной связи с электронами другой ненасыщенной системы с образованием новых углерод-углеродных связей также принадлежит к характерным реакциям обсуждаемых соединений. В простейшем случае это происходит при взаимодействии двух одинаковых молекул, т. е. при димеризации. [c.388]

Процесс образования новой углерод-углеродной связи в результате взаимодействия двух или более молекул органических соединений [c.241]

Конденсация сложных эфиров с соединениями, содержащими активированную метиленовую группу, в присутствии оснований с образованием новой углерод-углеродной связи [c.337]

Соединение двух различных или одинаковых молекул органических соединений с образованием новой углерод-углеродной связи [c.341]

Лишь некоторые из многих лабораторных методов синтеза альдегидов и кетонов будут описаны ниже. Большинство из них нам уже знакомо. Некоторые из методов основаны на реакции окисления или восстановления, в которых спирт, углеводород или хлорангидрид превращаются в альдегид или кетон с тем же числом атомов углерода. Другие методы включают образование новых углерод-углеродных связей и дают альдегиды или кетоны с большим числом атомов углерода, чем в исходных веществах. [c.592]

Другой прямой путь СОСТОИТ в образовании новой углерод-углеродной связи в положении с или й. [c.136]

Реакции сшивания (конденсации). Особенностью лигнина является значительная роль реакций сшивания цепей, называемых в химии лигнина реакциями конденсации. К ним относят все реакции сшивания цепей с образованием новых углерод-углеродных связей, независимо от механизма, приводящие к увеличению молекулярной массы, снижению растворимости и реакционной способности лигнина (см. 12.8.3 и 12.8.10). Реакции конденсации являются конкурирующими по отношению к реакциям деструкции, и для перевода лигнина в растворимое состояние необходимо предотвращать реакции конденсации. [c.425]

IX 4 1), так же как не изменяется выход В + ВК при их щелочном нитробензольном окислении Следовательно, химических доказательств образования новых углерод-углеродных связей практически нет Образование новых С—С-связей было установлено с помощью спектров ПМР Было показано, что после обработки ЛМР ели при 70° С буферным раствором (pH 1,3, 3 час ) содержание ароматических протонов в препаратах становится меньше, чем в исходном ЛМР (подробно об этом см на стр 288) [c.284]

Электрофильные реакции нитрилов со спиртами обычно протекают в присутствии как кислот, так и оснований и приводят к образованию новой углерод-углеродной связи. В присутствии сильных кислот спирты, легко дающие ионы карбония, при взаимодействии с нитрилами играют роль электрофильных реагентов (гл. 14). [c.97]

Внутримолекулярные электрофильные реакции нитрильной группы, завершающиеся образованием новой углерод-углеродной связи, протекают под действием различных сильных кислот — [c.204]

Реакции присоединения других соединений к олефинам с образованием новых углерод-углеродных связей [c.211]

Льюисовы структуры для молекул, подобных СН или N0, в которых содержится нечетное число валентных электронов, не позволяют приписать каждому атому замкнутую электронную оболочку. По крайней мере один атом, например углерод в СН, остается с незамкнутой оболочкой. В результате наличия в молекуле СН незамкнутой электронной оболочки две молекулы СН способны объединяться с образованием димера (СН)2, называемого дицшно.м. Причиной протекания такой реакции является образование новой углерод-углеродной связи без сколько-нибудь значительного ослабления тройной связи между углеродом и азотом [c.470]

В обоих случаях молекула исходного бицикло(3,3,1)нонана претерпевает трансаннулярную перегруппировку, в ходе которой происходит разрыв мостиковых связей и образование новых углерод-углеродных связей по всем возможным 1—5-направлениям циклооктанового кольца. [c.220]

Алкилирование ацетилена. Образование новой углерод-углеродной связи может происходить и путем замещения атомов водорода у ацетилена или моноацетиленов на алкильные или другие радикалы. Основные типы превращений представлены ниже [c.187]

Карбанионы очень полезны в синтезе, поскольку для образования новых углерод-углеродных связей часто применяются нуклеофильные углеродсодержашне частицы. Поэтому так многочисленны исследования методов тенернрованйя карбапионных частиц и влияния заместителей на их устойчивость и реакционную способность, [c.269]

Предполагается, что переходное состояние образуется из такой конформации гидразобензола, в которой сипьно сближены между собой два соответствующих атома углерода обоих бензольных колец. Согласно квантовохимнческому расчету расстояние между взаимодействуюшцми центрами в такой конформации составляет всего 0,15 им и почти не отличается от длины центральной углерод-углеродной связи двух колец бифенила. Образование новой углерод-углеродной связи и разрьш старой связи двух атомов азота происходет строго синхронно. [c.1660]

Другая возможность стабилизации исходного карбкатнона заключается в образовании новой углерод-углеродной связи через кольцо между атомами утлерода С-1 и С-6 с последующим отщеплением иротона от С-6 и образованием транс-декалола-2. [c.1839]

В ацпловновой конденсации не участвует атом углерода, который находится в а-положении по отношению к ацильному атому углерода. Поэтому обсуждение ацилоиновой конденсации в главе, посвященной ацилированию п алки-лированию карбанионов, может быть, не совсем правомерно. Тем не менее мы коротко остановимся на этой реакции, поскольку она является одним из важнейших методов образования новых углерод-углеродных связей кроме того, реакционноспособными группами в данном случае служат сами сложноэфирные группировки. [c.185]

В этой статье рассматриваются реакции замещения подвижной аминогруппы, приводящие к образованию новой, углерод-углеродной связи. Примером подобной реакции является алкилирование диэтилового эфира малоновой кислоты 1-диметиламинобутано-ном-3. [c.146]

Эти еноляты широко используются в синтезах с образованием новых углерод-углеродных связей. Почти все реакции таких натриевых производных с разнообразнейшими соединениями RX, где R — любой органический радикал, а X — достаточно подвижный галоид, связанный с углеродом, проходят по углероду. Приведем несколько примеров реакций натрийацетоуксусного эфира с RX, где R —СН3, — 2H4 I,. 0 [c.432]

К реакциям конденсации относят все реакции сшивания цепей с образованием новых углерод-углеродных связей, независимо от механизма, приводящие к изменению химического строения лигнина, увеличению молекулярной массы, изменению химических и физико-химических свойств, в том числе к уменьшению растворимости и реакционной способности. В этих реакциях могут участвовать различные группировки лигнина. Наиболее активны группы бензнлового спирта и его эфира, особенно в фенольных структурных единицах. Протекающие при этом реакции конденсации, как уже указывалось ранее (см. 12.8.5), относятся к реакциям нуклеофильного замещения. В кислой среде они идут через промежуточный бензильный карбкатион, а в нейтральной и щелочной средах [c.455]

Нуклеофильные реакции, ведуище к образованию новых углерод-углеродных связей [c.400]

По-видимому, это сочетание явилось первым примером органической реакции, приводящей к образованию новой углерод-углеродной связи, и синтетическая ценность его как метода могла показаться бесспорной. Действительно, во многих учебниках по органической химии, начиная с элементарных курсов, и сейчас о реакции Вюрца говорится как о стандартном методе синтеза углеводородов. На практике же эта реакция применяется лишь при решении довольно узкого круга задач, в частности для синтеза циклических производных (подробнее об этом см. разд. 2.6.2.1.). Основная причина подобной непопулярности состоит в том, что в своем классическом варианте сочетание по Вюрцу оказывается не очень эффективным как препаративный метод, если его попытаться применить для сочетания двух разных алкилиодидов, К —I и Я -1. Конечно, при этом будет образовываться требуемый продукт но лишь в смеси с продуктами симметричного сочетания и К тому же металлический натрий, применяемый в этой реакции в качестве конденсирующего реагента, настолько активен, что практически невозможно проводить эту конденсацию в тех случаях, когда субстрат содержит какие-либо дополнительные функциональные группы. В дальнейшем мы покажем, каким именно образом удалось избавиться от указанных осложнений, а пока ограничимся только простой констатацией того факта, что именно неизбирательность протекания реакции являлась на протяжении многих десятилетий главным препятствием для широкого использования классической реакции Вюрца как метода в органическом синтезе. [c.83]

Бензидиновая перегруппировка протекает строго внутримоле-кулярно. Молекула гидразобензола может так ориентироваться в пространстве, что расстояния между ара-положениями двухфе-нильных колец составит около 0,15 нм. Б кислой среде гидразобензол протонируется, образуя катион. Далее происходит одновременное образование новой углерод-углеродной связи и разрыв связи между атомами азота. [c.109]

Превращения лигнина под влиянием кислот и оснований, приводящие к образованию новых углерод-углеродных связей, получили название конденсации Это процесс многоплановый и многостадийный, он сопровождается существенными изменениями хими-фского состава и строения лигнина [c.275]

В отличие от чисто умозрительных "схем механизма конденсации (IX 4 и IX 5) в подтверждение принципиальной схемы (IX 3) можно привести определенные экснериментальные доказательства В частности, образование новых углерод-углеродных связей Са— Сб было подтверждено увеличением выхода изогемипиновой кислоты (IV) при перманганатном окислении конденсированных лигни-йов [96], а вероятность участия в конденсации бензильных группировок боковой цепи в кислой среде была проиллюстрирована фенолированием соединений, моделирующих структурные фраг-мены лигнина А—В см раздел V 1), и природного лигнина, который цредварительно в бензильном положении пропановой цепи был помечен радиоактивным углеродом С [85] [c.288]

Важнейшей электрофильной реакцией нитрилов, приводящей к образованию новой углерод-углеродной связи, является реакция Геша (или Губена — Геша ). Эта реакция основана на взаимодействии нитрилов, фенолов (преимущественно многоатомных фенолов) и хлористого водорода и служит удобным препаративным методом синтеза оксиарилкетонов, в том числе различных природных соединений. Реакция Геша представляет собой развитие реакции Гаттермана, по которой взаимодействием фенолов или их эфиров с цианистым водородом в присутствии хлористого водорода получают ароматические альдимины и альдегиды. [c.194]

Эти соединения далее превращаются в кетимины. Образование новой углерод-углеродной связи в столь мягких условиях, в которых протекает реакция Геша, можно объяснить согласованным электронным переносом в циклическом переходном состоянии, например [c.203]

Образование новой углерод-углеродной связи происходит при взаимодействии перфторнитрилов с цианистым водородом 202.203 Так, в присутствии аминов при 50 °С образуются син- и а га-изо- [c.216]

Взаимодействие тетрацианэтилена с фенолами, фенантреном, пирролом и его производными, азуленом, Ы-ацилфенилгидрази-нами, фенилгидразонами также приводит к отщеплению цианогруппы и образованию новой углерод-углеродной связи l2 -l32 Если пара-положение в бензольном кольце фенилгидразонов занято, то происходит Ы-трициановинилирование (по атому азота в а-положении). [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология