Диеновые мономеры

При полимеризации диенового мономера, например бутадиена, свободный радикал инициатора присоединяется к первому атому углерода с образованием относительно стабильного аллильного радикала, в котором неспаренный электрон сопряжен с двойной связью [c.141]

Анионная полимеризация. В анионную полимеризацию легко вступают виниловые и диеновые мономеры, содержащие электроноакцепторные заместители у двойной связи, например цианистый винилиден, нитроэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, стирол, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность этих мономеров к анионной полимеризации возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Кроме того, в анионную полимеризацию могут вступать оксиды олефинов, лактоны, некоторые карбонилсодержащие соединения, например альдегиды (по связи С=0), и др. Катализаторами анионной полимеризации служат [c.21]

Сополимеризация диеновых мономеров (бутадиена со стиролом или бутадиена с акрилонитрилом) в присутствии третьего мономера, содержащего группы, способные ингибировать процессы окисления [63—65]. В качестве третьего компонента при полимеризации могут быть применены соединения, содержащие вторичные аминные группы, или фрагменты 2,6-ди-грет-бутилфенола, например [c.641]

Однако реакция диолефинов с циклопентадиеном не является единственной. В меньшей, но заметной степени проходит также реакция диолефинов с изопреном, приводящая к частичной потере изопрена. Применение диенофилов может оказаться полезным при очистке других (не диеновых) мономеров, например циклопентена. [c.679]

Как и для всех сополимерных каучуков, свойства указанных эластомеров наряду с ММР и разветвленностью существенно зависят от композиционной неоднородности, т. е. от характера распределения различных мономерных звеньев по цепи. В данном случае ухудшение эластических свойств может быть связано, во-первых, с наличием длинных этиленовых блоков, приводящих к образованию в массе каучука кристаллической фазы и, во-вторых, с неоднородным распределением третьего (диенового) мономера, что вызывает образование неоднородной сеточной структуры при вулканизации. Для тройных сополимеров возможно возникновение сшитых кристаллических структур. [c.62]

Полиметилакрилат и полиметилметакрилат. Полимеры акриловой и метакриловой кислот (стр. 171) и их эфиры получаются путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров в присутствии перекисных инициаторов всеми известными способами. Полимеры самих кислот растворяются в воде. Имеют ограниченное применение. Указанные кислоты используются главным образом для сополимеризации с другими виниловыми и диеновыми мономерами. [c.472]

Из таблицы следует, что наиболее экономичным является производство диеновых мономеров выделением их из фракций С4 и Сб пиролиза жидких нефтепродуктов и дегидрированием соответствующих алканов и алкенов. Именно эти методы используются преимущественно в промышленности и удовлетворяют свыше 50% потребности в этих мономерах. [c.323]

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной полимеризации выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную полимеризацию, относятся винильные-мономеры этилен, винил-хлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрило-нитрил, метакрилонитрил метилакрилат, метилметакрилат, стирол и диеновые мономеры (бутадиен, изопрен, хлоропрен и др.). [c.40]

Напомним, что диеновые мономеры для синтеза каучука (бутадиен и изопрен) получаются преимущественно методом дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов (стр. 141). Эти мономеры должны отличаться высокой степенью чистоты, что особенно важно для процессов стереоспецифической полимеризации (стр. 419 и сл.). [c.482]

Таким образом, термодинамический расчет позволяет строго предсказать условия (температуру, давление, состав исходной смеси), при которых можно получить промышленно приемлемый выход диенового мономера. Далее определяют кинетические параметры и характеристики процессов (скорость брутто-процесса, лимитирующую стадию, температуру и давление, при которых реализуется кинетически контролируемый режим технологического процесса, и т. д.). [c.74]

Нек-рые мономеры способны включаться в полости кристаллич, решетки др, в-ва, образуя более или менее упорядоченные в пространстве ряды шш слои. Так, молекулы мочевины и тиомочевины в присут. виниловых и диеновых мономеров (в частности, 2,3-диметил-1,3-бутадиена) образуют гексагон, кристаллы с каналами, заполненными линейными последовательностями мономеров. При радиац, ини- [c.504]

В полимере, полученном из диеновых мономеров, набор структур будет более многообразным. Мономер типа H2= R—СН = СНг, где R—Н, СНз, С1 и др., может вступать в реакции или по обеим двойным связям, или по одной. Если в реакции участвуют обе двойные связи, то полимер может содержать структуры голова к хвосту , голова к голове и хвост к хвосту - [c.29]

Увеличение фактора мягкости (повышение стабильности) катионов подавляет их способность к реакции с противоионом и собственным мономером, но не исключает взаимодействия с более сильноосновными мономерами - стиролом и циклопентадиеном. Возникновение подобных катионных структур характерно при полимеризации изобутилена в присутствии примесей ненасыщенных соединений (а-олефины или диеновые мономеры) и ответственно за ингибирование процесса. По такой же схеме реагируют и арены. Более подробно эти взаимодействия рассмотрены при анализе сопряженных электрофильных реакций карбкатионов полиизобутилена и кинетических аспектов полимеризации изобутилена. Здесь же следует отметить, что традиционные примеси (вода и др ) в первую очередь могут вызывать отравление катализатора с уменьшением выхода полимерного продукта и лишь потом они блокируют центры роста макромолекул, ограничивая их длину [239]. В этом - проявление преимущественных жестких взаимодействий примесей с инициатором по сравнению с растущими карбкатионами. Напротив, в радиационной полимеризации ввиду слабости эффекта внешней стабилизации свободных катионов велика вероятность гибели их на примесях. Хотя тонкий механизм обрыва цепи на примесях не изучался, следует ожидать формирования стабильных в условиях полиме- [c.99]

В случае катионной чередующейся сополимеризации [43] АЦ роста образуются при отрыве протона донорно-акцепторным комплексом, включающим молекулу донорного мономера (изобутилен) и комплекс акцепторного мономера с кислотой Льюиса, от молекулы мономера, растворителя и комплекса. На стадии роста цепи комплекс мономера внедряется в контактную ионную пару АЦ. Чередующиеся сополимеры изобутилена с полярными и диеновыми мономерами способны к различным полимераналогичным превращениям и вулканизации. [c.204]

Еще большее усложнение спектров наблюдается для сополимеров изобутилена с небольшими количествами бутенов или диеновых мономеров. В них помимо изобутиленовых блоков идентифицированы [75] концевые и изолированные метильные группы СН3-СН2-, СН3-СН2-СН2-, СНз-СН(СНз)-СН2- изо-пропильные группы -СН(СНз)2 ди- и полиметиленовые группы -(СНз)2С-(СН2)п—С(СНз)2 при п>2 внутренние двойные связи, соответствующие 1,4-по-лимеризации диеновых углеводородов [c.251]

Для сополимеризации с изобутиленом могут быть использованы различные диеновые мономеры, но только изопрен позволяет устойчиво получать бутилкаучуки со стабильными свойствами. [c.324]

Диены-1,3 являются наиболее важными в практическом отно шении диеновыми мономерами и широко используются в промышленности синтетического каучука [1]. Наиболее хорошо изученные диены — бутадиен-1,3, хлоропрен [СНг=С (С1)СН=СН2] и изопрен [СНг=С (СНз)СН=СН2]—полимеризуются и сополимеризуются со многими другими мономерами в различных условиях, образуя ряд промышленно важных эластомеров. [c.233]

Прежде всего следует отметить чрезвычайно высокую скорость полимеризации хлоропрена по сравнению с другими обычными диеновыми мономерами и даже со стиролом. Так, константа роста цепи составляет 0,423 м /(моль-с) цри 35°С [1]. [c.225]

Каучуки СКЭП и СКЭПТ способны смешиваться с большим количеством наполнителей. Вулканизаты СКЭП, наполненные 100% масла ВА-8 и СКЭПТ, содержаш,ие 50% нафтенового масла ПН-24, обладают удовлетворительными свойствами (сопротивление разрыву 19—21 МПа). Сополимеры с высокой степенью разветвленности (например, сополимер с ДЦП) или с повышенным содержанием высокоэффективного диенового мономера (например, е ЭНБ) при введении их в совмещенные смеси из НК и БСК обеспечивают хорошую защиту от озона и удовлетворительную ад-гезию вулканизатов [56]. [c.313]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

В Советском Союзе разработана технология получения этилен-пропилен-диеновых каучуков. Из диеновых мономеров для получения этих каучуков наиболее пригодны этилиденнорборнен и ди-циклопентадиен, имеющие высокие константы сополимеризации (16,0 и 7,3 соответственно), промышленное применение получили также 1,4-гексадиен, метиленнорборнен и 1,5-циклооктадиен. [c.17]

Широкое применение в качестве инициатора полимеризации в промышленном производстве полимеров получил каталитический комплекс трихлорида титана с триэтилалюминнем, на примере которого мы и рассмотрим механизм реакций полимеризации виниловых и диеновых мономеров. В среде инертных углеводородов в качестве растворителей мономера и в отсутствие кислорода указанные соединения образуют четырехчленный комплекс следующего строения [c.48]

Полимеризация диеновых мономеров на катализаторах Циглера — Натта протекает несколько иначе и включает в качестве начальной стадии образование п-аллильного комплекса мономера с атомом переходного металла. Последний является активным центром каталитической системы, где и протекает рост цепи полимера. Он проходит по тому же принципу — вытеснение каждого предыдущего мономерного звена последуюпшм при подходе следующей мономерной молекулы к каталитическому комплексу. [c.51]

Для диеновых мономеров рассматриваемые каталитические системы обеспечивают формирование пространственно регулярных полимеров различных структур. Наиболее важной в практическом отношении является структура , 4-цис. обеспечивающая проявление высокоэластическнх свойств полибутадиена и полинзопрена в пш-роком температурном интервале (от —110 и —72°С соответственно до температур текучести свып1е 100°С). [c.52]

Полимеры акриловой и метакриловой кислот растворимы в воде и имеют очень ограниченное техническое применение. Соли акриловой кислоты с щелочными металлами используются в качестве загустителей латексов и замасливателей синтетических волокон. Эти кислоты используются главным образом для сополимеризации с другими виниловыми и диеновыми мономерами, причем полученные сополимеры при взаимодействии с полифункциональными соединениями (многоатомными спиртами и поливалентными металлами) образуют полимеры пространственного строения. Например [c.317]

РАДИКАЛЬНАЯ полимеризация, полимеризация, в к-рой активные центры роста представляют собой своб. радикалы. Р. п. возможна для большинства виниловых, винилиденовых, диеновых мономеров, а также для нек-рых напряженных циклич. соединений. Нек-рые ненасыщ. мономеры не способны полимеризоваться по радикальному механизму вследствие стерич. затруднений (напр., 1,2-дизаме-щенные виниловые мономеры) или в случае вырожденной передачи цепи (см. ниже), напр, пропилен, аллильные мономеры. [c.157]

Другую группу сополимеров изобутилена представляют продукты, получаемые с использованием усовершенствованных приемов катионного инициирования. Таким путем улучшены свойства известных сополимеров, а в ряде случаев синтезированы новые полимерные продукты. Например, применение ГАОС в сочетании с различными добавками и смешанных (полярный-неполяр-ный) растворителей позволяет широко регулировать свойства (содержание гелевых фракций, молекулярную массу, степень ненасыщенности, способность к вулканизации, окислению и др.) сополимеров изобутилена с диеновыми мономерами - бутадиеном, изопреном, пипериленом, циклогексадиеном, циклопентадиеном и т.п. [45, 46]. [c.204]

Для получения вулканизирующихся каучуков могут быть использованы различные диеновые мономеры (бутадин, изопрен, пиперилен, 2,3-диметилбу-тадиен, циклопентадиен и др.), но только при сополимеризации изобутилена с изопреном получается Б К высокого качества. [c.258]

Создание отечественного производства СКЭПТ потребовала решения вопроса обеспечения его диеновыми мономерами-В результате сопоставительного изучения активности ДЦПД, ЭНБ и гексадиена-1,4 в реакциях сополимеризации и вулканизации была подтверждена наибольшая эффективность ЭНБ для использования в качестве диенового мономера [105], [c.123]

Все полимеры были синтезированы из мономеров, очищенных перегонкой на колонке. Акриловые, метакриловые эфиры, стирол, мономеры винилнитриль-ного типа пропускали через ионообменные смолы (солевая форма), а диеновые мономеры либо перегоняли и конденсировали в ловушках с сухим льдом, либо промывали содой для удаления ингибиторов. [c.167]

Винильиые и диеновые мономеры довольно легко образуют нелинейные полимеры, что указывает на структурное разветвление. Существует несколько возможностей протекания этого процесса посредством реакций передачи цепи. Вероятно, простейщим путем является передача цепи к полимерному радикалу т от одного из внутренних атомов углерода полимерной молекулы или радикала с последующим присоединением другого полимерного радикала т% к активированному атому углерода [c.422]

По этой же причине следует ожидать пониженной реакционной способности для полимерных радикалов, у которых свободные валентности находятся у некрайних атомов полимерной цепи. Этим же, по-видимому, объясняется и пониженная реакционность внутренних двойных связей полимерных молекул, образующихся при полимеризации диеновых мономеров по сравнению с внешними двойными связями [16]. [c.181]

Открытие Циглером в 1955 г. инициаторов для полимеризации этилена (галогениды металлов — металлалкилы) произвело подлинную революцию в химии полимеров. Затем Натта и его коллеги в Милане показали, что подобные каталитические системы могут быть использованы для получения полимеров с контролируемой стереохимией из широкого ряда винильных и диеновых мономеров [1,2]. Высокостереорегулярные полимеры способны кристаллизоваться и могут быть изучены рентгенографическим методом. Полимеры с более низкой регулярностью обычно не кристаллизуются (это соблюдается не всегда), однако их свойства могут сильно зависеть от степени стереохимической регулярности. Ранние исследования [3—5] влияния стереорегулярности цепи на кристаллизуемость и другие физические свойства осложнялись тем, что не было прямых экспериментальных измерений конфигурационных последовательностей. Применение спектроскопии ЯМР высокого разрешения [6—8] для исследования этих полимеров открыло возможность проведения таких измерений и позволило сравнить реальные полимерные цепи с теоретическими предсказаниями [9—12]. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология