Комплексы канальные

Регулярно построенные полибутадиены были получены при радикальном инициировании в присутствии мочевины и тиомоче-вины [8]. Молекулы этих соединений образуют спирали, внутреннее пространство которых заполняется ориентированными вдоль оси молекулами мономеров. В таких канальных комплексах диеновые углеводороды, включая бутадиен, образуют транс-1,4-полимеры. [c.177]

Таким образом, центробежная компрессорная машина, состоя-ш,ая из одной или многих ступеней, аналогичных описанным, представляет собой сложный комплекс параллельно и последовательно соединенных вращающихся и неподвижных каналов различной степени диффузорности с различным характером силового поля и с различной степенью неравномерности профиля скоростей в поперечных сечениях. Заметим, что рассмотрение центробежной машины как системы каналов вовсе не значит сведение теории этих машин к элементарной канальной теории одномерных потоков. Перечисленные особенности каналов центробежной машины обусловливают ряд сложных явлений и процессов, отличных от тех, которые имеют место в обычных неподвижных каналах аналогичной степени диффузорности. Сюда прежде всего относится пространственный характер потоков внутри отдельных каналов, неравномерность полей скоростей по сечению, взаимное влияние отдельных участков проточной части с различным характером силового поля. [c.10]

При усилении каучука в латексе СКС-ЗОАРК, полученном с окислительно-восстановительной группой гидрохинон— сульфит натрия — аммиак, сажа ХАФ является более эффективной, чем канальная и печная [3]. Теоретическое обоснование этого явления дано в [4]. При усилении сажей ХАФ каучука в латексе СКС-ЗОАРК, полученном в системе с активирующей группой трилон Б—ронгалит, также получаются вулканизаты с лучшим комплексом свойств, чем при введении этой сажи в маслонаполненный каучук в резиносмесителе [5]. [c.186]

Гидрофобные боковые остатки придают комплексу К+-валиномицин хорошую растворимость в неполярных углеводородных слоях мембран, и, таким образом, становится возможным транспорт ионов К" " через мембрану. В случае грамицидина А обсуждается возможность образования ионных каналов. Полагают, что линейный пептид образует канальную структуру, проходящую через мембрану, через которую идет поток ионов. [c.303]

Опираясь на термодинамические характеристики комплексообразования иода с циклодекстринами, можно глубже понять особенности взаимодействия иода с канальной полостью в комплексе с амилозой. Использование а-, и у -циклодекстринов, включающих соответственно [c.39]

Хроматографический комплекс на базе газового хроматографа модель 3380, трех-канальный с детекторами ПИД, ТИД, ДЭЗ для эффективного определения пестицидов, жирнокислотного состава, примесей в спирто-водочной продукции. [c.553]

При облучении комплексов диенов и тиомочевины или мочевины (канальные комплексы) также получаются 1,4-транс-полимеры [17]. В этих комплексах молекулы тиомочевины или мочевины располагаются таким образом, что возникают длинные каналы гексагонального сечения, заполненные мономером. В каналах молекулы мономера не способны вращаться и концы их перекрывают друг друга (рис. 44). Каналы, таким образом, ведут себя, как форма или шаблон, благоприятствующие образованию 1,4-т/)ан -структуры. [c.178]

Специфические особенности протекания процесса разрыва вулканизатов, наполненных канальной и термической сажами, по-видимому, связаны со всем комплексом прочностных свойств. [c.215]

Заканчивая рассмотрение реакции роста цепи, отметим, что существенное влияние на микроструктуру полимера при радикальном инициировании иногда оказывает ведение процесса в определенных средах. Так, например, приемом направленной стереоспецифической радикальной полимеризации является применение канальных комплексов мочевины и тиомочевины с некоторыми мономерами, так называемых клатратов. Эти соединения дают с различными углеводородами твердые растворы, кристаллическая структура которых такова, что благодаря водородным связям молекулы мочевины (или тиомочевины) образуют спирали. Внутренняя часть этих спиралей, представляющих собой довольно объемистые трубки, заполнена ориентированными вдоль оси [c.237]

Создание регулярно построенных полимеров методом Р. п. возможно при использовании специальных приемов. Один из них — полимеризация в канальных комплексах (см. Клатратных комплексов полимеризация). [c.134]

В этой главе будут подробно рассмотрены комплексы , отличающиеся от упомянутых выше, открытые в более позднее время и известные как канальные (аддукты), или канальные соединения включения. Одним из наиболее характерных признаков веществ этого класса является то, что они не удовлетворяют классическому закону простых отношений. Канальные (трубчатые) структуры схожи со структурами соединений гидрохинона, гидратов и других клеточных или клатратных соединений, названных так Пауэллом [76—78], который впервые исследовал кристаллические структуры нескольких из этих уникальных веществ и указал на важность изу- [c.452]

Другая важная группа канальных соединений была впервые охарактеризована Минусом с сотрудниками [64] в 1946 г. при исследовании соединений включения жирных кислот и спиртов. Появление фиолетовой окраски в конце титрования водного раствора иодом в присутствии крахмала было известно давно, но только с помощью рентгеноструктурного метода Крамер показал [22, 33], что окраска возникает вследствие образования комплекса амилоза — жирная кислота, подобного аддуктам. Крамер открыл ряд оригинальных соединений включения, использовав циклодекстрины Шардингера [85], которые подробно рассмотрены в главе девятой. Как было установлено, эти соединения отличаются от комплексов мочевины и тиомочевины тем, что структура хозяина может существовать и в отсутствие молекул гостей . [c.457]

Если минералы обладают трехмерной кристаллической решеткой, то определяющим для образования комплекса становятся конфигурация и длинам включаемых молекул. Эти продукты более напоминают клатратные соединения клеточного типа, чем канальные структуры. Однако ввиду, того, что для этих соединений скорость реакции определяется диффузией в предварительно образованные полости, их нельзя отнести к комплексам того же класса, к которому [c.497]

Представленные здесь доказательства почти не остав.т[яют сомнения в том, что растворимые в воде канальные и клеточные комплексы мПогих видов могут существовать в водной фазе. Подобные соединения могут играть важную роль в образовании растворов. длинноцепочечных белков, целлюлозы, сахаров и синтетических полярных полимеров. Стереоспецифическая полимеризация в растворителе или в реакционноспособных клеточных и канальных структурах приобретает большое значение, особенно для вернеровских комплексов и других комплексных соединений. Эти процессы могут заключаться в(/ взаимодействии с захваченными ионами, радикалами и нейтральными молекулами. Большое число дискуссий о клеточных эффектах в реакциях с участием органических веществ указывает на возрастающий интерес к роли растворителя в быстрых реакциях. В недавнее время Полинг [74] предложил новую молекулярную теорию общей анестезии, которую он объяснил образованием в мозгу крошечных твердых кристаллогидратов клатратного тина. В действительности они могут принадлежать к тем самым растворимым формам клатратных соединений, которые были обсуждены в этом разделе. [c.508]

Комплексообразование с тиокарбамидом. Способность тиокарб-амида образовывать комплексы с некоторыми веществами была открыта независимо друг от друга Фаттерли [38, 39] и Англа [40] в середине 40-х годов. Канальные соединения включения тио-карбамида подобны комплексам карбамида с нормальными парафиновыми углеводородами. Однако в то время как карбамид образует комплексы с углеводородами, содержащими углеродную цепь нормального строения, тиокарбамид, в кристаллической решетке которого образуются каналы большого диаметра (наличие большего атома серы), способен к комплексообразованию с изо-парафиновыми и циклическими углеводородами. Методы комплексообразования с карбамидом и тиокарбамидом дополняют друг друга при разделении смесей углеводородов и дают возможность достигать некоторой избирательности. [c.205]

Следует подчеркнуть, что по своей аэродинамической схеме центробежная машина сложнее осевых турбомашин. Отсутствие однозначной связи между градиентами давлений и скоростей, пространственный характер потоков и ряд других специфических явлений усложняют математический анализ и затрудняют использование теории решеток для создания инженерных методов расчета. С другой стороны, несмотря на ярко выраженную систему каналов, нельзя также ограничиваться элементарной канальной теорией одномерного потока и опытом, накопленным в области расчета обычных каналов различной степени диффузор иости. Неоднородность силового поля на различных участках проточной части, сочетание диффузорности с криволинейностью каналов и с косыми срезами на краях, взаимодействие врагцающихся и неподвижных элементов проточной части — все это вызывает ряд сложных явлений и обусловливает пространственный характер течения внутри каналов и неравномерную структуру потока. Это доказывает, насколько велико значение экспериментальных исследований в общем комплексе работ по аэродинамическому усовершенствованию центробежных компрессорных машин и методов их расчета. [c.4]

Туннельные, или канальные полости образуются в комплексах мочевины с н-ажанами и комплексообразующими углеводородами, а также в комплексах тиомочевинн с углеводородами изостроения. Гидраты газов и жидкостей, дифенолы, ангидриды ароматических кислот и другие вещества образуют соединения включения, имеющие пустоты в кристаллической решетке в виде клеток. Слоистые структуры имеются у клатратных соединений, образуемых глиной, гидроокисями двухвалентных металлов, графитом, окислами графита и другими веществами. [c.29]

Стереорегулярные полимеры всегда получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина (карбамид) и тио-мочевина легко образуют кристаллические комплексы (иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке образуются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы веш,ества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы образуют многие мономеры винильного и дивиниль-ного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мо-чевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспецифическая полимеризация. Таким методом были получены транс-1,4 [c.126]

Лддуктивиая кристаллизация. Метод основан иа способности одного нли неск. компонентов разделяемой смеси образовывать с к.-л. дополнительно вводимым в-вом мол. комплексы либо клатраты (канальные, клеточные). Получаемая при тгом кристаллич. фаза распадается при нагр. на индивидуальные компоненты. [c.526]

С середины 30-х годов стал развиваться и газовый комплекс на севере Европейской части России. Начало ему положило Седьельское месторождение, открытое в 1935 г. близ Ухты. Здесь был заложен первый в стране чисто газовый промысел и построен газоперерабатывающий завод для стабилизации газового бензина. В 1941 г. сюда из Майкопа были эвакуированы заводские установки получения канальной сажи, сырьем для которой служил ухтинский газ. В конце 40-х годов в поселке Сосновка вступило в строй производство печной и термической сажи. Сегодня многочисленные предприятия, как России, так и ряда зарубежных стран, являются потребителями ухтинской сажи. [c.84]

При свободнорадикальном инициировании в массе, растворе или эмульсии, использовании смешанного катализатора (С2Нз)зВ-02 или облучении у-лучами синтезированы 1 1-сополимеры изобутилена с хлортрифтор- и тетрафторэти-леном [31-34]. Для пар изобутилен - винилиденхлорид и изобутилен - дихлор-дифторэтилен сополимеризация возбуждалась облучением у-лучами °Со заранее приготовленных канальных комплексов тиомочевины с соответствующими мономерами [34]. В случае винилхлорида сополимер обогащен хлорсодержащим мономером (Гизо-с4н =0,34, 2,11, 333 К) [35]. Получены 1 1-сополи-меры изобутилена с малеиновым ангидридом и диэтилфумаратом, представляющие интерес как эмульгирующие агенты, сорбенты металлов из растворов, модификаторы каучуков и для других целей [36]. Структура полимерных продуктов не зависит от состава исходной смеси мономеров и типа инициатора. С использованием принципа чередования осуществлен синтез сополимеров изо-бутилен-циклопентен-ЗОз, блок-сополимера полиизобутилен-норборнен-802 и изобутилена с бутадиеном [37,38]. [c.203]

Современные представления о функциональной роли субъединиц Н -АТФазы, в частности субъединиц Pi, сформировались главным образом иа базе данных, полученных 51. Кагавой, который показал, что каталитический центр фермента локализован в р-субъединице, а в а — находится центр связывания ADP. которому приписывается роль аллостерического регулятора. Комплекс взаимодейстаует с Fd, блокируя его протонную проводимость. На основании этих результатов Я. Кагава предположил, что в состав молекулы Н -АТФазы входят три функциональных компонента энергетический трансформер (ail i), ворота (Y ) и протонный канал (Ро). Канальная часть непосредственно взаимодействует с воротами, переход которых из закрытого в открытое состояние управляется либо разностью электрохимического потенциала протоноа на мембране, либо гидролизом АТР в транс-формере. [c.620]

Межмолекулярный эффект в чистом виде можно наблюдать при полимеризации мономеров в виде канальных комплексов (см. с. 178), где возникают организованные агрегаты молекул днена, при этом благоприятная ориентация двойных связей обеспечивает не только образование регулярного полимера, но и приводит к резкому возрастанию скорости реакции по сравнению с обычной радиационной полимеризацией. [c.243]

Известны примеры С. п., протекающей по радикальному механизму. Здесь стереоконтртль осуществляется вследствие взаимного отталкивания боковых групп мономера (напр., при полимеризации метилметакрилата при низких т-рах) или в результате жесткой предориевтации мономера в ТВ. матрице (напр., в канальных комплексах с мочевиной). С. п. нек-рых мономеров (напр., окиси пропилена, эфиров [c.543]

Структура комплекса их с тиомочевиной аналогична установленной для комплекса с мочевиной. Кристаллы чистой тиомочевины имеют ромб1тческую структуру, а элементарная ячейка комплекса имеет форму ромбоедра. Представление о канальной структуре приложимо и к комплексам с тиомочевиной. [c.147]

Использование ионизирующих излучений для инициирования полимеризации особенно перспективно вследствие цепной природы этого процесса. Б]сли для многих химич. реакций радиационно-химич. выходы G (число прореагировавших молекул на 100 эв поглощенной энергии) лежат в интервале 1 —10, то в случае полиме-ризагц и они достигают —10 и более. В ряде случаев, наир, нри иолимеризации в кристаллич., стеклообразных и эвтектич. двухфазных системах (кристалл — жидкость), а также в канальных комплексах радиационное инициирование является практически единственно возможным (см. также Твердофазная полимеризация, Клатратных комплексов полимеризация). [c.124]

Особенности Р. п.— независимость скорости инициирования от теми-ры, легкость регулирования мощности дозы (в том числе в ходе эксперимента), а также возможность прерывистого облучения. При Р. п., особенно в кристаллич. системах, канальных комплексах с мочевиной и тиомочевиной, а также в адсорбированных слоях, образуются полимеры сиецифич. структуры. Ипициировапие полимеризации с помощью излучений высокой энергии имеет ряд и др. существенных преимуществ ио сравш иию с веп еств< пным инициированием, главное из к-рых — высокая чистота получающихся полимеров, что особенно важно для матери- [c.124]

Топотактич. полимеризация, подобная Т. п. мономеров второй группы, характерна также и для соединений включения нок-рых виниловых и диеновых мономеров с мочевиной и тиомочевиной. Молекулы мочевины или тиомочевины в присутствии этих мономеров образуют гексагональные кристаллы с параллельными трубчатыми каналами, каждый из к-рых заполнен молекулами мономера, выстроенными в линейные последовательности. При полимеризации, инициированной 7-лучами или быстрыми электронами, в каналах вырастают параллельно ориентированные макромолекулы. Типичные примеры — полимеризация 2,3-диметил-1,3-бутадиека и 2,3-дихлор-1,3-бутадиена в канальных комплексах с тиомочевиной. См. также Клатратных комплексов полимеризация. [c.293]

Молекулярные соединения мочевины и тиомочевины с углеводородами отличаются от клатратных соединений тем, что они легко образуют канальные, но не клеточные структуры. Исследования методом рентгеноструктурного анализа соединений мочевины — к-нара-фин показали [45, 52, 55, 90, 98, 99], что молекулы- хозяева образуют каналы шириной, достаточной для размещения плоской зигзагообразной молекулы углеводорода. По Смиту, полные характеристики были получены для монокристаллов соединений цетан — мочевина и 1,10-дибромдекан — мочевина. Были сняты также порошкограммы комплексов мочевины с нормальными парафинами от до С50 и различными и-спиртами, и-кислотами и эфирами. Порошкограммы всех этих соединений очень похожи. Элементарная ячейка их кристаллов — гексагональная, пространственная группа — или Р65 2 (а = 8,230 0,004 А с = 11,005 0,005 А). Каждая элементарная ячейка содержит 6 молекул мочевины. Молекулы мочевины образуют широкие взаимопроникающие винтовые спирали, в центре которых расположены молекулы углеводорода. Основная часть углеводородных цепей не может свободно вращаться вокруг [c.457]

Масляная кислота является (из одноосновных кислот) кйслотой с наименьшей длиной цепи в молекуле, которая еще способна образовать истинный канальный комплекс . Устойчивость других комплексов типа линейная насыщенная жирная кислота — мочевина быстро возрастает с увеличением длины цепи. Например, молекулы стеариновой кислоты можно экстрагировать почти количественно из различных смесей. [c.468]

Мы обсудили реакционные способности растворов мочевины. Некоторые из этих кинетических представлений применимы также к реакциям твердой мочевины с примесями очень малых количеств воды или метанола. Абсолютно безводный цетан и твердая мочевина, по-видимому, не реагируют, если не добавлен какой-либо активатор. Следы метанола вызывают медленную реакцию. Циммершид с сотрудниками U15] показали, что цетан, содержащий 0,25% добавленных соединений серы, экстрагированный из фракции неф и, может полностью затормозить реакцию, если не добавить 0 4% метанола. Горин и Розенштейн [41] предположили, что предварительно активированная твердая мочевина обладает открытой структурой, т. е. возможна реакция твердой мочевины с углеводородными системами. В результате измерения нлотности было показано, что после нагревания в растворителе, нанример в толуоле, открытая канальная структура комплекса исчезает. Однако скорость реакции увеличивается вследствие уменьшения размеров кристаллов после активирования и увеличения числа активных центров. [c.487]

Канальные соединения включения тиомочевины, открытые независимо Феттерли [26] (см. также [67, 83, 971) и Англом [1, 2] в середине 40-х годов, почти во всех отношениях подобны комплексам типа мочевина — к-парафин. В настоящее время точно установлено, что возможность образования специфических аддуктов в значительной степени определяется поперечным сечением каналов в решетке, образованно молекулами мочевины или тиомочевины, а также пространственной конфигурацией реагирующего вещества иДи потенциальных молекул-вгостей . Однако в то время как мочевина образует аддукты в основном только с углеводородами, молекулы которых имеют неразветвленную углеродную цепь, тиомочевина, в решетке которой образуются каналы большего диаметра (вследствие наличия больших атомов серы), способна к аддуктации и с различными углеводородами, имеющими разветвленные цепи, и с циклическими алифатическими соединениями, и другими органическими веществами, молекулы которых слишком велики, чтобы разместиться в канале мочевины. По этой причине методы разделения смесей путем аддуктообразования с мочевиной и тиомочевиной часто дополняют друг друга и дают возможность добиться определеппой избирательности. Тиомочевина обычно не является в такой же степени специфическим разделяющим агентом, как мочевина, и ее комплексы с мепее длинными, но более широкими гостевыми молекулами, например циклогексана или ыао-октана, обычно менее устойчивы (чем комплексы мочевины с длинноцепочечными углеводородами). [c.488]