Система спиновая спин-поляризованная

В предыдущих разделах основные внешние факторы, определяющие явление ЯМР — напряженность поляризующего поля Но, амплитуда возбуждающего поля Нх и его частота и, предполагались независимыми от времени. Если эти величины изменяются достаточно быстро, то в системе спинов возникают переходные процессы, которые сопровождают явление ядерного резонанса и часто используются в экспериментальной технике. К процессам этого рода относятся в первую очередь эффекты быстрого прохождения через резонансную область, модуляционные эффекты и спиновое эхо. [c.96]

Процесс испускания обсуждался Вегенером [70], который при учете релаксации использовал другой метод теории возмущений. Вегенер описывает влияние электронной релаксации на мессбауэровские спектры высокоспинового Ре + при наличии внешнего поля, поляризующего спины. Быстрые релаксационные переходы между уровнями (г А/к) приводят к больцмановскому распределению заселенности уровней, и ядро чувствует поле, пропорциональное индуцированному в парамагнетике моменту. Эта картина подобна ситуации в магнитно-упорядоченных средах. Макроскопическое больцмановское распределение по уровням будет сохраняться в большинстве экспериментальных условий, но микроскопическая скорость спиновых флуктуаций в такой системе начнет влиять на мессбауэровские спектры, когда т-1 А/к. [c.472]

Возможно также, что в комплексе неспаренный электрон, находящийся на МО IV, спин-поляризует МО III (в которую некоторый вклад дает л-орбиталь лиганда) — заполненную МО, представляющую собой по существу Г -орбиталь металла. Электрон с тем же самым спином, что и на орбитали находится главным образом на металле, а электрон с противоположно направленным спином находится главным образом на части л -МО, которая в основном является МО лиганда. Неспаренный спин в результате этих двух косвенных взаимодействий делокализован в л-системе лиганда, но на г, - (в основном орбитали металла) и на ЛL-мoлeкyляpнoй орбитали (в основном орбитали лиганда) комплекса плотность неспаренного электрона отсутствует. Далее мы будем использовать термин спиновая плотность для обозначения неспаренного спина, обусловленного либо прямым, либо косвенным взаимо- [c.178]

Основным доводом в пользу нахождения неспаренного спина в тг-си-стеме ароматического лиганда типа пиридина или фенильной группы является результат замещения атома водорода цикла на группу СН3. Если наблюдаемый сдвиг протона СН3 меняет знак по сравнению со знаком сдвига протона, находящегося в том же самом положении в кольце незамещенного соединения, то спиновая плотность находится в л-системе. Это происходит потому, что спиновая плотность в л-систе-ме — преимущественно углеродной системе—делокализована непосредственно на метильные протоны, т.е. связанные в этими протонами орбитали атомов водорода характеризуются небольшими коэффициентами в л-молекулярной орбитали. В незамещенном ароматическом соединении 1.5-орбиталь водорода ортогональна л-системе, и л-спиновая плотность должна поляризовать а-связь С — Н, чтобы повлиять на протоны. В результате знак спиновой плотности на Н противоположен знаку спиновой плотности в л-системе. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология