Экстракционные системы ный лиганд

В этой связи важно привлечь внимание читателей к тем работам по синергетической экстракционной хроматографии, в которых описаны носители, пропитанные смесью хелатообразующего реагента и жидкого донорно-активного нейтрального лиганда в отсутствие разбавителя. В этих случаях вряд ли можно сравнивать хроматографическое поведение элементов с их поведением в экстракционных системах, в которых, как правило используют инертные разбавители. [c.397]

Заманчивым технологическом отношении является использование экстракционных методов очистки солей шелоч-ных металлов. Эти методы имеют определенные особенности, объединяющие щелочные металлы в обособленную и до сих пор сравнительно малоисследованную группу [18, 19]. Щелочные металлы обладают большой способностью к образованию хорошо диссоциирующих в водных растворах ионных соединений. Для того, чтобы перевести из водного раствора в органический растворитель гидратированный ион щелочного металла, необходимо затратить определенную энергию, равную по крайней мере сумме энергий гидратации иона, ориентации и поляризации растворителя. Компенсация этих видов энергии энергией комплексообразования и сольватации иона может привести к тому, что образовавшийся гидрофобный комплекс нарушит структуру воды и перейдет в органическую фазу. Учитывая, что энергия сольватации значительно слабее энергии гидратации, а способность щелочных металлов к образованию комплексных соединений с органическими лигандами довольно ограничена, не приходится удивляться, что экстракционное разделение калия, рубидия и цезия в системе жидкость—жидкость изучено далеко недостаточно. [c.114]

В экстракционных системах с хелатообразующими реагентами (НА) наряду с нейтральными внутрикомплексными соединениями могут возникать комплексы катионного характера [1—3]. Иногда нейтральные соединения обычного состава вообще не образуются, и единственными образующимися в системе комплексами являются катионные комплексы или смешанные соединения, содержащие во внутренней сфере и анионы А", и какие-либо другие лиганды. [c.244]

Применительно к преимущественно рассматриваемым в настоящей работе системам с нейтральными или координационными экстрагентами (лигандами) L, типичным примером которых являются соединения классов R,iXO (ТБФ, окиси аминов, фосфиноксиды, сульфоксиды и др.) и RnX (триалкил-фосфины, диалкилсульфиды и др.), задача исследования экстракционных равновесий, описывающих распределение соли МеЛ между водной и органической фазами, сводится к определению стехиометрии процессов типа [c.58]

Чаще всего в качестве неподвижной фазы применяют полярные вещества, подвижной фазой служат менее полярные. Такие системы применяют для разделения полярных соединений. При разделении неполярных молекул полярность фаз меняется — неподвижной фазой становится менее полярная жидкость, а подвижной — более полярная. Метод называют распределительной хроматографией с обращенной фазой. Этим методом разделяют неорганические ионы в виде комплексов с органическими лигандами. Метод получил название экстракционной хроматографии. [c.333]

В то время как шведские исследователи совершенствовали экстракционный метод для определения констант устойчивости в системах, содержащих только один лиганд А, американские химики использовали эту технику для изучения конкурирующего комплексообразования в системах содержащих центральную группу и два лиганда А и 21 (см. гл. 4, разд. 4). [c.274]

Из-за высокой диэлектрической постоянной координирующих растворителей притяжение катиона к аниону в бинарных смесях незначительно и поэтому растворитель может избирательно соль-ватировать катион и соответственно способствовать реакциям, которых активную роль играет анион. Это приводит к высокой степени замещения анионов, в связи с чем для различных неорганических акцепторов могут отмечаться высокие координационные числа. Подобные равновесия широко распространены в системах МХ — 8, в которых сольватация растворенных веществ включает как координацию молекул, так и дополнительные взаимодействия (ион-дипольные, диполь-дипольные, водородные связи) вплоть до ионизации [36]. Связи галогенидов металлов с координирующими растворителями достаточно прочные. Поэтому одно из требований к растворителю заключается в том, чтобы было возможно замещение молекулы растворителя в координационной сфере молекулой лиганда. Кроме того, с точки зрения реализации экстракционных процессов растворитель должен удовлетворять следующим условиям [c.13]

Одним из многообещающих аспектов применения органических растворителей в полярографии комплексов является возможность анализа металлов после экстракции их хелатов. Сочетание этой экстракции с последующим полярографированием неводного экстракта нри определенных условиях не только повышает селективность метода определения, но и его чувствительность [16]. Увеличение чувствительности можно достигнуть, переводя испытуемое вещество из большого объема водной фазы в небольшой объем органического растворителя для полярографирования. Этот метод успешно применяется для анализа следов металлов, например при определении свинца в виде диэтилдитиокарбамата, экстрагированного хлороформом, в тройной смеси растворителей хлороформ, метилцеллозольв и вода [17]. Последняя смесь очень часто применяется в подобных исследованиях. Метилцеллозольв выполняет в этом случае функцию гомогенизатора системы, где хлороформ служит экстрагентом, а вода создает условия для проводимости. Однако такая смесь дает сравнительно узкую область возможной поляризации р.к.э. — до 0,8 в (нас. к.э.). Рациональное использование экстракционно-полярографического метода основано на знании электрохимических свойств соответствующих комплексов, поэтому изучение последних в органических средах имеет значение и в этом отношении. До сих пор не делалось попыток обобщить накопленный материал по полярографии комплексов с органическими лигандами в органических и смешанных растворителях. [c.258]

Морф с сотр. [84] предложили уравнения, которые обосновывают способы уменьшения влияния на катионную функцию электродов растворимых в липидах анионов из исследуемых растворов. Уже упоминалось, что присутствие в растворе тетрафенилборат-иона ответственно за отклонение -функции электрода с жидкой мембраной от ее теоретического значения. Однако это отрицательное влияние аниона может быть уменьшено или элиминировано внедрением аниона в менее полярную мембрану для смещения экстракционного равновесия в системе к состоянию, в котором улучшается катионная функция электрода, как это предсказывалось теоретически [84 ]. Именно такая ситуация реализована в случае К - и -селективных электродов, в которых лиганды (ва-234 [c.234]

Экстрагируемость металлов ампнами зависит скорее от состава водной фазы, чем от специфического сродства анионных комплексов металла к большому алкиламмониевому катиону. Что касается влияния водной фазы (концентрация лигандов, присутствие конкурентоспособных агентов и т. д.), то с этой точки зрения экстракция металлов практически полностью аналогична сорбции анионных комплексов металла анионообменными смолами. Различия, а также трудности применения простых уравнений закона действующих масс для описания равновесия возникают из особенностей состояния растворенного вещества в органической фазе. В практических экстракционных системах органическая фаза очень редко удовлетворяет требованиям идеальности. Неидеальность главным образом вызывается молекулярной ассоциацией в органической фазе, которая да настоящего времени не полностью изучена. [c.55]

Комплексообразование в водной фазе оказывает большое влияние на распределение металлов в экстракционных системах. Введение активных лигандов в водную фазу — один из путей управления распределением веш еств, а следовательно, их разделением экстракционным методом. В общем случае описание распределения вещества в экстракционной системе очень сложно [1], ибо требует знания состава и устойчивости комплексов, образующихся как в органической, так и в водной фазах. Однако очень часто, особенно при экстракции металлов фосфороргани-ческими производными из нитратных растворов, в широкой области концентраций компонентов образуется единственный экстракционный комплекс. В этом случае задача существенно упрощается. [c.75]

Мы попытались проверить возможности описания распределения и (VI), Np(VI), Ри(У1) и 2г (IV) в экстракционной системе с трибутилфос-фатом с использованием констант устойчивости комплексов металлов в водной фазе, найденных из независимых измерений методом ионного обмена. Для увеличения познавательной ценности этой проверки был выбран сложный и малоизученный лиганд — гексафторокремнеат-ион. [c.75]

Относительно недавно Асмусом был предложен новый метод определения состава комплексных соединений в растворах ( метод прямой ) [22]. Шпеккер использовал этот метод для определения числа галогенидных лигандов и сольватного числа при экстракции металлгалогенидных комплексов [23, 24]. К экстракционным системам, включающим внутрикомплексные соединения, метод прямой не применялся. [c.284]

Известен экстракционно-фотометрический метод определения титана с помощью диантяпирилметана и хлорида олова (II) [194]. Благодаря отсутствию в системе второго комплексообразу-ющего лиганда (S N ) определение высокоизбирательно и удобно. Присутствие хлорида олова позволяет одновременно устранять мешающее влияние железа и экстрагировать диантипирил-метановый комплекс титана хлороформом. Определению мешают только W и NOj-. Для экстракционно-фотометрического определения титана применен салицилальгидразид бензойной кислоты [195]. Чувствительность реакции 0,01 мкг/мл. Влияние железа устраняют аскорбиновой кислотой или гидроксиламином. [c.69]

Мы еще не так много знаем о том, что происходит при переходе экстрагируемого соединения через поверхность раздела фаз. Строение межфазного слоя в таких системах до настоящего времени известно весьма плохо. Лучше обстоит дело с химией комплексных соединений, содержащих относительно простые лиганды однако строение внутрикомплексных соединений со сложными органическими лигандами также изучено недостаточно. Экстракцион- [c.3]

В табл. П1.3—3 показан эффект маскирования различными лигандами при экстракционном извлечении дитизонатов. Так, из цианистого раствора при pH>9 в виде дитизонатов можно экстрагировать медь и свинец. В присутствии ЭДТА при pH >6 можно экстрагировать группу ионов Ag+, Hg2+, Р(12+, Л11З+. Регулирование рн и введение комплексантов позволяет осуществить систематический экстракционный анализ многих ионов. Система экстракционного анализа разработана Чалмерсом. В ней использовано много разнообразных [c.278]

Математическим описанием экстракционного равновесного распределения ПХДД и их комплексов в двухфазной системе масло-вода получены зависимости, коэффициента распределения металла от кислотности водной о среды и концентрациями исходных органических лигандов, для определения стехиомет-рических коэффициентов состава комплексных солей. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология