Спин-спинового взаимодействия константа олефинах

Ялымова С. В., Самитов Ю. Ю. К вопросу оценки электроотрицательности структурных фрагментов. Ьг Электроотрицательность и вицинальные константы спин-спинового взаимодействия в спектрах ПМР замещенных олефинов.— ЖОрХ, 1970, т. 6, вып. 9, с. 1945—1950 [c.261]

Величина константы спин-спинового взаимодействия (J) частично зависит от числа ковалентных связей, через которые могут взаимодействовать протоны, а также от геометрической ориентации взаимодействующих протонов. Рассмотрим узловую плоскость, перпендикулярную осям о-связей, образованных s-,sp-,sp - или sp -электрон-ными орбиталями. (Вероятность нахождения электрона на этой плоскости практически равна нулю.) Для протонов, связанных с sp -или 5р -гибридизированными атомами углерода, обычно находят, что если узловая плоскость, отнесенная к о-связи одного протона, проходит близко от другого протона, то константа взаимодействия этих протонов при такой ориентации мала. Этот случай показан на примере монозамещенного олефина (все атомы расположены в плоскости рисунка) [c.139]

Норборнен (24) является затрудненным олефином, в котором, согласно константам спин-спинового взаимодействия С — Н [72], винильная связь С — Н имеет несколько больший 5-характер, чем 5р . Обмен винильного водорода на тритий в присутствии циклогексиламида цезия идет быстрее, чем обмен центрального водорода пропилена, но составляет только 0,47 от величины скорости обмена бензольного водорода. [c.30]

Детальный анализ констант спин-спинового взаимодействия /wpt-н показал, что несимметричные олефины слегка отклоняются (to twist) от перпендикуляра к плоскости квадрата. Одним из проявлений этого скоса будет приближение одних олефиновых протонов к металлу и отдаление других, что вызовет изменение в / pt-н- Так, в случае пропеновых производных чем ближе протон СНз -группы подходит к металлу, тем меньше становятся /. Pt-H- Свидетельства скоса олефинового лиганда были обнаружены и в случае других комплексов платины [274, 459, 468, 471]. [c.326]

В табл. 13.3 приведены константы (взаимодействия Н— Н и Н—для ряда простых амидов и пептидов. Константы для гузанс-формы (/ з) сравнимы по величине с аналогичными константами для олефинов. Константы для г ис-<формы (/12 для соединений 1 и 3) значительно меньше, чем для олефинов (зпи константы не имеют прямого отношения к полипептидным цепям). Обе константы положительны. Константы геминального взаимодейст-,в1ия ( 23 для соединений 1 и 2) невелики и тоже полож ительны. Константы дальнего взаимодействия через четыре связи с метильными группами невелики и отрицательны, как и для олефинов. Следовательно, в отношении констант спин-спинового взаимодействия Н—Н амиды и олефины проявляют некоторое сходство. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология