Взаимодействие протон-протонное

Свойства ядер определяются взаимодействием нуклонов (протонов и нейтронов) в ядре. Каждое атомное ядро характеризуется определенным количеством нуклонов [c.42]

При диссоциативном механизме у олефинов отрывается гидрид-ион в результате взаимодействия с протоном, кислотой Льюиса (Ь) или карбокатионом (Н+) и образующиеся карбокатионы зависят от структуры углеводорода [c.73]

Взаимодействие иона гидроксония с глюкозидной связью приводит к ее возбуждению и ослаблению. Происходит разрыв кислородного мостика с образованием иона карбония. Вследствие своей малой устойчивости ион карбония быстро реагирует с водой, образуя ОН-группу и генерируя протон. Протон с водой вновь образует ион гидроксония. Существенное влияние на скорость гидролиза оказывает плотность упаковки макромолекул целлюлозы (так как процесс гетерогенный). Например, целлюлозные волокна гидролизуются со значительно меньшей скоростью, чем целлюлоза, находящаяся в растворенном состоянии, где все глюкозидные ОН-группы доступны разрушающему действию гидролизующего агента (процесс гомогенный). Гидролиз целлюлозы протекает постепенно, приводя к продуктам со все более короткими молекулярными цепями, вплоть до Р-О-глюкозы. Последовательность стадий гидролитического распада целлюлозной молекулы выражается следующей схемой [c.296]

Аналогично находят коэффициент побочной реакции для лиганда, взаимодействующего с протоном. Суммарная равновесная концентрация К -ионов, т. е. частиц, не связанных в комплекс будет равна [c.76]

Как видно, молекула аммиака гораздо энергичней взаимодействует с протоном, чем молекула воды. [c.246]

Изложенные закономерности как в отношении состава, так и в отношении энергии образования атомных ядер объясняются особенностями взаимодействия нуклонов внутри ядра. В настоящее время принято считать, что во внутриядерных силах важнейшую роль играет интенсивное взаимодействие между протонами и нейтронами. Силы, действующие в этом случае, проявляются при расстояниях 10 2 см и очень быстро убывают с увеличением расстояния (обратно пропорционально не второй, а значительно более высокой степени его). Наряду с этим взаимодействием сказывается и взаимное отталкивание протонов внутри ядра. Это отталкивание выражается законом Кулона и убывает с увеличением расстояния значительно медленнее. В результате этого у более тяжелых ядер (вследствие большего размера их) силы взаимного притяжения частиц, из которых они состоят, ослабляются, а взаимное отталкивание протонов проявляется относительно сильнее Энергия образования таких ядер из нейтронов и протонов возрастает уже не пропорционально массе, а в меньшей степени, и потому тяжелые ядра менее устойчивы. В связи с этим для тяжелых ядер имеет большое значение наличие указанного выше избытка нейтронов, так как тем самым увеличивается среднее расстояние между протонами и ослабляется их взаимное отталкивание. [c.54]

Все эти элементы зависят от параметра Яав — межъядерного расстояния. Нц = Н22 = а называют кулоновским интегралом потому, что на языке квантовой механики он передает классическое кулоновское взаимодействие частиц. Он включает энергию электрона в атоме водорода в основном состоянии, кулоновское отталкивание ядер и энергию взаимодействия второго протона с электронным облаком, окружающим первый протон [c.67]

Нафтеновые углеводороды при взаимодействии с протоном (Н+), кислотами Льюиса (L) или карбкатионами (R+) подвергаются разрыву связи С—С или С—Н с образованием соответственно карбениевых или олефиновых ионов. Для ароматических углеводородов наблюдается преимущественно присоединение протона к ароматическому ядру. Боковая углеводородная цепь циклических углеводородов при достаточной длине может образовать карбкатионы аналогично алифатическим углеводородам. [c.107]

Наиболее легко образуются карбоний-ионы, когда с катализатором взаимодействуют олефины, — протон катализатора присоединяется к молекуле олефина [c.89]

В системе пз двух способных взаимодействовать с протоном веществ основанием всегда является то, которое его прочнее связывает, т. е. характеризуется большим протонным сродством. Например, в ряду NH3—Н2О—HF протонное сродство убывает, и потому в смеси с аммиаком вода будет функционировать как кислота, а в смеси с HF — как основание. [c.201]

В качестве кислотно-основных индикаторов могут быть также слабые органические основания. Если В — молекула такого индикатора, то его взаимодействие с протоном будет описываться схемой [c.59]

Геминальные константы протон-протонного взаимодействия [c.27]

При комнатной температуре -фактор для узкой полосы такого электрона равен 2,0008 и не зависит от иона металла. Наблюдается сильное сверхтонкое взаимодействие с ядрами N и очень слабое взаимодействие с протонами и ядрами металла. [c.77]

I — энергия взаимодействия двух протонов 2 — полная энергия электрона 3 электронный терм (потенциальная энергия) [c.303]

Рис. 5.2. Спектр ЯМР С, полученный при полном подавлении спин-спинового взаимодействия с протонами (ОМ-1) (ср. рис. 5.1)

Физическая основа иного качества явлений космического масштаба по сравнению с наблюдаемым в лаборатории состоит, возможно, в том, что в космосе основным видом взаимодействия является гравитация, играющая второстепенную роль в случае малых масс. Так, сила гравитационного взаимодействия между протоном и электроном в атоме водорода составляет всего лишь 4-10 от силы кулоновского притяжения, удерживающего электрон в атоме. С другой стороны, сила тяготения, как считается, может достигать в космических объектах такой величины, что свет не в состоянии ее преодолеть и объект перестаёт светиться — это явление возникает как следствие гравитационного коллапса. Из всего сказанного важно понять, что второй закон термодинамики не является абсолютным принципом и теряет смысл и для систем, содержащих малое число частиц, и для систем космического масштаба. [c.193]

Группы (Ш), находящимся в спин-спи-новом взаимодействии с протоном Н , а потому и дающим дублетный сигнал. Протон №, окруженный четырьмя вицинальными протонами, дает квинтет с центром 5,43 м. д. и константой J = = 6 Гц. Симметричность квинтета свидетельствует о равенстве всех констант спин-спинового взаимодействия протона № с соседями. Протоны ацетильной группы дают синглет интенсивностью в три протона при 1,98 м. д. Оставшиеся шесть линий в области 5,8—6,8 м. д. по суммарной интенсивности соответствуют двум протонам и образуют спектр типа АВ, в котором сигналы одного из протонов расщеплены в дублеты вследствие спин-спинового взаимодействия с третьим ядром. Это [c.4]

Для получения спектра с полным или с частичным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами используется метод двойного ЯМР, относительно реже применяющегося в спектроскопии ПМР. В этих случаях образец дополнительно облучается радиочастотой, соответствующей ЯМР протонов или близкой к таковой. [c.136]

Сведения о химических сдвигах углеродных атомов обычно получают из спектров с полным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами. Интервал химических сдвигов углерода составляет около 250 м. д., что более чем на порядок превышает область химических сдвигов протонов. Поскольку при Этом сигналы в спектре ЯМР С имеют малую ширину, то практически каждой линии в спектре соответствует одна группа химически эквивалентных углеродных атомов . В качестве эталонного соединения в, спектроскопии ЯМР. С выбран тетра- метилсилан, химический сдвиг которого принят за О м. д. (на рис. 5.2 это крайний правый сигнал спектра). Сдвиги в слабое поле относительно ТМС считают положительными (шкала 8с). В качестве дополнительных эталонов на практике часто выбирают сигналы растворителей, химические сдвиги которых в 8с -шкале приведены в табл. П1Х. [c.136]

Если в распоряжении исследователя имеется спектр ЯМР полученный без подавления спин-спинового взаимодействия, то прежде всего линии спектра соотносят с сигналами в спектре, снятом с частичным или полным подавлением взаимодействия с протонами, и таким образом выделяют линии, образующие мультиплетные сигналы. При этом руководствуются тем, что центры мультиплетов — дублеты, триплеты, квартеты — совпадают с положением сигналов в спектре с полным подавлением спин-спинового взаимодействия или с центрами мультиплетов в спектре с частичным подавлением взаимодействия. [c.146]

Пример 2. Определить строение углеводорода с т. кип. 100° С по приведенным на рис. 5.5 спектрам ЯМР С, полученным с частичным и полным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами. [c.149]

Проведите отнесение сигналов в спектрах ЯМР на рис. 5.12 для 3,3-ди-бром-2-метил-2-циклопропил-1-метилен циклопропана, снятых с полным и частичным подавлением взаимодействия с протонами. [c.159]

II) атом Н присоединяется по двойной связи. Кислота в форме НАВС —САВ выступает как лиганд, который взаимодействует с протоном раствора и уходит из состава комплекса в форме янтарной [c.628]

Таким образом, пространственная анизотропия СТС приводит к результатам, во многом аналогичным анизотропии g -фактора. Константа СТС является тензором, который имеет три главных зиачения. Па рис. 87 приведен спектр радикала НСО, зарегистрированный при 77 К. Форма компонент СТС, возникших в результате расщепления па протоне, указывает на аксиальную анизотропию константы сверхтонкого расщенлення (ср. с рис. 82). Анизотропное взаимодействие резко падает прн увеличении расстояния между магнитными диполями. Поэтому, например, анизотропное взаимодействие с протоном, находящимся в р-положении к атому углерода, на рг-орбитали которого локализован неспаренный электрон, практически ие проявляется. [c.245]

Плотность неспаренного электрона в плоскости, проходящей через ядра атомов И, равна нулю. Однако в спектре радикала СНз четко проявляется изотропная СТС от трех эквивалентных протонов — четыре равноотстоящих линии с соотношением интенсивностей 1 3 3 I а = 22,5 Э. Это явление объясняется конфигурационным взаимодействием. Предполагается, что к основному состоянию иеспаренного электрона в небольшой степени примешано возбужденное состояние, при котором неспаренный электрон находится на (г-орбиталях, связывающих атомы С и Н, и таким обра зом взаимодействует с протоном. [c.246]

За время Т электрон цожет распространять лишь фрагменты силовых линий и силовых трубок. Поэтому такие силовые трубки не могут своими двумя концами заканчиваться электроном и протоном. Лишь по истечении времени т = Ех , когда радиус орбиты атома водорода повернется на центральшш угол сектора а, все эти встречно распространяющиеся силовые трубки электрона и протона (рис. 1) образуют кривую, оба конца которой заканчиваются электроном и протоном. Согласно [7], электромагнитные волны могут сообщать ускорение электрону лишь в том случае, если они проходят через электрон. Такая возможность в секторе атома водорода реализуется лишь после поворота радиуса орбиты на центральный угол а. Видно, что именно в этот момент образуется центральная силовая трубка, соединяющая протон и электрон. Так как центральная силовая трубка складывается из фрагментов в одно и то же время, то взаимодействие между протоном и электроном и в атоме водорода, посредством центральной силовой трубки, осуществляется также "мгновенно". Следовательно, благодаря образованию центральной силовой трубки, силы инерции электрона, возникшие при ускорении свободного падения на протон при движении по круговой орбите, равны силе кулоновского притяжения электрона и протона, но направлены в противоположные стороны. Согласно [1], стоячая электромагнитная волна, полученная наложением параллельных отраженных волн на такую же падающую волну, не переносит никакой энергии электромагнитного поля, так как падающая и отраженная волны переносят одно и то же количество энергии, но в противоположных направлениях. Следовательно, и в случае движения электрона в атомах и молекулах, при условии параллельности силовы линий, исходящих от противоположных зарядов, в центральных силовых трубках создается электромагнитная "невесомость" на данных участках их поверхности. [c.27]

В простейшем случае при отсутствии взаимодействия (Л = 0, В = 0) в центре спектра при значении напряженности магнитного поля Ярез будет расположена одна линия. При условии изотропного взаимодействия одного протона (В — 0) с электроном радикала спектр будет содержать две линии, смещенные относительно Ярез на >4. Если с электроном взаимодействуют два эквивалентных ядра, то шт может принимать значения +1 Он —1, так что возникает триплет, расположенный на расстоянии —А, О и +Л соответственно от центра линии. Поскольку переходы из состояния с гп1 = О происходят в 2 раза чаще по сравнению с остальными случаями, то отношение интенсивностей отдельных резонансных компонент в триплете составляет 1 2 1. В общем случае можно сказать, что п эквивалентным протонам соответствует спектр из я + 1 компонент линии, рас- [c.158]

Образование ковалентной связи между протоном и одним из атомов углерода, входящего в ароматическую систему, при возникновении а-комплекса подтверждено спектром ПМР, полученным при смешивании 9,10-диметилантрацена с эквпмоль-ными количествами трифторуксусной кислоты и трифторида бора. Между сигналами ароматических протонов и протонов алкильных групп был обнаружен отсутствующий в непротони-рованном углеводороде пик в виде хорошо разрешенного квадруплета, в то время как пик протонов метильной группы расщепился на дублет. Этот факт свидетельствует о присоединении к атому С-9 протона, который вступает в спин-спиновое взаимодействие с протонами метильной группы, связанной с этим же атомом углерода, [c.320]

Гидроксид-ион образуется при протолизе оксид-ионов. В виде самостоятельной частицы он существует лищь в гидрооксидах наиболее электроположительных элементов. Как и оксид-ион гидроксид-ион — очень жесткое основание. При растворении гидроксидов в воде происходит не протолиз, а гидратация гидроксид-иона с образованием Н704 -иона. В присутствии гидроксид-иона водный раствор дает основную реакцию. Основные свойства гидроксид-иона полностью нейтрализуются при взаимодействии с протоном [c.480]

Большинство органических радикалов принадлежит к типу, уже упоминавшемуся ранее и называемому я-радикалами, у которых неспаренный электрон локализован в основном на рг-орбиталн или находится на молекулярной я-орбитали. Для таких радикалов предложена (Мак Коннел) линейная зависимость константы ан сверхтонкого взаимодействия с протоном от я-электронной плотности рл на соседнем с ним атоме углерода an = Qpn, где величина — эффективная константа для однотипных радикалов почти не [c.70]

Величина относительной константы зависит от взаимодействия между протоном во второй кислотной группе и появившимся отрицательным зарядом. По Вейстгеймеру и Кирквуду [c.358]

Отнесение сигналов А, В и X к протонам Н , Н2 и Н можно сделать на следующих основаниях 1) бензильный протон сильнее дезэкранирован ароматическим кольцом, чем метиленовые протоны, т. е. он соответствует Х-про-тону 2) константа спин-спинового взаимодействия между протонами больше, чем туоанс-константа, следовательно, А-протон (Н ) находится в цис-, а В-протон (Н ) — соответственно в транс-положгшт к протону Х(Н ) (рис. 4.21). [c.102]

Современные спектрометры ЯМР для съемки - спектров С снабжены приспособлениями, позволяющими записывать сп)ектры с полным или частичным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами. В спектре с полным подавлением спин-спинового взаимодействия сигналы представляют собой синглеты (рис. 5.2). Из этого спектра легко получить информацию [c.136]

Кроме величины химического сдвига в спектроскопии ЯМР для решения структурных задач используется константа спин-спинового взаимодействия углерода с протонами. Поскольку спиновое число для и одно и то же, то для предсказания мультиплетности сигнала в спектре ЯМР применимы те же правила, что и в спектрах ПМР первого порядка. Константы спин-спи-нового взаимодействия в ходё структурного анализа обычно не определяются, поскольку съемка чаще всего проводится в условиях полного или частичного подавления спин-спинового взаимодействия с протонами. Однако эти константы могут быть получены из спектра без подаеления взаимодействия с протонами. [c.142]

В спектре, полученном при подавлении спин-спинового взаимодействия с протонами (рис. 5.7, а), наблюдаем помимо сигналов растворителей (дей-терохлороформа и четыреххлористого углерода) шесть сигналов, указывающих число разновидностей атомов углерода в молекуле. Сигнал при 8с [c.151]

Обратимся к спектру, полученному без подавления спин-спинового взаимодействия с протонами (рис. 5.7, б). Анализируя химические сдвиги, мульти- плетность и относительную интенсивность пяти сильнопольных сигналов, можно сделать следующие заключения 1) синглет при с 80,5 м. д. отвечает одному четвертичному атому углерода, [c.151]

Спектры ЯМР С получены при комнатной температуре на приборах с рабочей частотой 20 или 25,2 МГц для растворов веществ в дейтерохлороформе или диоксаяе. Приводятся полные спектрограммы. Сигналы углерода-13 даны в шкале бс относительно ТМС. В текстах задач химические сдвиги даны в м. д., а в скобках указана интенсивность сигналов в процентах относительно наибольшего сигнала в спектре. Мультиплетность сигналов, полученная из спектра ЯМР С без подавления или с частичным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами, указана индексами к — квартет, т — триплет, д — дублет, с — синглет, без индекса мультиплетность не установлена. [c.153]

Сопоставьте спектры ЯМР С, полученные с подавлением и без подавления взаимодействия с протонами, и проведите отнесение сигналов а) 3,3,4,4-тетрахлор-1-фенил-спиропентана (рис. 5.13) б) диметил акзо, вкзо-1,3-дибутилбициклобутан-2,4-дикарбокси-лата (рнс. 5.14). [c.159]

Определите строение вещества состава С8НвВг4 по спектрам ЯМР С, полученным при подавлении и без подавления спин-спинового взаимодействия с протонами (рис. 5.17). [c.166]

В спектре ПМР нет сигналов в сильном поле (б < 6,0 м.д.), следовательно, молекула не содержит протонов при насыщенных атомах С. Синглет в очень слабом поле (6 13,2 м. д.) подтверждает наличие карбоксильного протона, а плохо разрешенный мультиплет, находящийся в области химических сдвигов ароматических протонов (б 7,5 м. д.), означает присутствие ароматического ядра. Остальные четыре пика представляют типичную спиновую систему АВ (ожидаемая симметрия, в распределении интенсивности по компонентам, одинаковые расстояния между компонентами асимметрического дублета), а поскольку сигналы находятся в области химических сдвигов олефиновых протонов, следует сделать вывод о присутствии либо фрагмента двузамещенной двойной связи, либо фрагмента =СН—НС=. Высокое значение константы спин-спинового взаимодействия олефиновых протонов (расстояние между компонентами асимметричных дублетов системы АВ составляет 0,25 м. д., что соответствует Jab = 0,25-60 = 15 Гц) может быть связано только с присутствием транс-двузамещенной олефиновой связи (см. ПУШ). Относительные интенсивности сигналов ароматических и олефиновых протонов соответствуют отношению 5 2, что указывает на присутствие фенильной группы (в ней пять протонов). Наличие [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология