Винильные атомы водорода

Олефины. При обработке хлором или бромом субстратов, молекулы которых содержат двойную связь, обычно происходит не замещение, а присоединение. В случае других свободных радикалов (и даже атомов хлора или брома, когда они действительно отрывают водород) всегда ясно, по какому положению происходит атака. Практически никогда не наблюдается отрыв винильных атомов водорода, тогда как аллильные атомы водорода отрываются намного легче, чем атомы водорода из [c.63]

Водородные атомы, непосредственно связанные с ненасыщенными атомами углерода, образующими двойную связь, часто называют винильными атомами водорода. [c.165]

Можно ожидать, что обнаружение с помощью инфракрасной спектроскопии двойной связи в алкене, не имеющем винильных атомов водорода, будет представлять трудную задачу. Часто это оказывается верным, и в таких случаях большую пользу приносит спектроскопия комбинационного рассеяния (стр. 41—44). [c.145]

Рис, 6-4. Характер спин-спинового расщепления, которое должны обнаруживать ЯМР-сигналы двух винильных атомов водорода (обозначаемых А и Б) метилзамещенного [c.148]

Резонансные сигналы винильных атомов водорода две группы из пяти линий, расположенных на равном расстоянии, с соотношением интенсивностей 1 4 6 4 1 Резонансные сигналы метильных атомов водорода триплет с соотношением интенсивностей 1 2 1 Резонансные сигналы винильных атомов водорода две группы из двух перекрывающихся квартетов с соотношением интенсивностей в каждом 1 3 3 1 [c.673]

Галогенирование алифатического углерода в состоянии зр" - и зр-гибридизации. Замещение галогеном винильного атома водорода встречается редко, обычно происходит просто присоединение галогена по двойной связи (разд. 3.2.1.1). [c.290]

О и 8, получаются устойчивые ионы, не содержащие селена. Интересно отметить миграцию винильного атома водорода в последнем примере, где движущей силой процесса является образование иона, стабилизированного атомами фтора (Х = Р), этинильной группировкой и атомом кремния. Необычная миграция от атома Ое со сменой его валентного состояния проходит в (ЬИ) [c.111]

Исследование кинетики дейтерообмена сС-винильного атома водорода в соединениях с варьируемой электронной структурой фрагмента Б (табл, 1 и 2) позволяет указать на следующие отличительные признаки механизма активации реакционного центра в таких системах [c.217]

В случае пирролидинового енамина 2-метилциклогексанона такой вывод сделан в результате изучения спектров ядерного магнитного резонанса [38]. В спектре соединения X IX (R =СНз) обнаружен пик метильной группы, расщепленный соседним атомом водорода в дублет. Пик винильного атома водорода, который отсутствует в енамине С, расщепляется в триплет соседней метиленовой группой. Строение пирролидинового енамина 2-фенил-цнклогексанона (X IX, R = eHs) установлено при изучении ультрафиолетового спектра, свидетельствующего об отсутствии сопряжения с бензольным ядром [146]. [c.23]

Последние исследования [17] процесса передачи цепи на полимер, полученный полимеризацией ВА, винилтридейтероацетата, тридейтеровинилацетата, показали, что передача цепи на 94% происходит по винильным атомам водорода. В свете этих данных возможно следует пересмотреть механизм передачи цепи на ВА. [c.12]

Приведенные вын1е реакции можно рассматривать как эффективный метод замены винильного атома водорода на другие группы с использованием нуклеофильного замещения и последующего гидридного перемещения. Аналогичные реакции, приводящие кот-щепле щю галогенид-иона от винилгалогенидов и ацетат-иона от енолацетатов, легко протекают под влиянием палладия, В этих реакциях, по-видимому, также происходит атака внешнего нуклеофила на комплекс палладия с алкеном, поскольку процесс протекает с инверсией конфигурации [145] (схема 598). Реакции этого типа широко распространены, однако даже достаточно близкие процессы могут сильно различаться по механизму. Так, например, катализируемое родием(1) окисление терминальных олефинов в метилкетоны, в противоположность аналогичной реакции палладия, протекает, по-видимому, с участием комплекса с кислородом [624]. [c.400]

Резонанс ве имеет существенного значения. Изображенные структуры соответствуют этилену и ацетилену в очень напряженныхкоиформаця х относительно нх обычных устойчивых структур. Действительно, если бы резонанс был важен, циклобутеновое кольцо содержало бы относительно длинные 1,4- и 2,3-с яэн, причем винильные атомы водорода стремились бы расположиться на одной прямой с винильными углеродными атомами. Связи С—Н и С—С обеих метиленовых групп имели бы тенденцию расположиться в плоскости, перпендикулярной плоскости кольца. [c.689]

Замена винильного атома водорода пропилена на метпльную группу снижает скорость обмена аллильных водородов, причем этот эффект повышается при увеличении числа метильных групп. Те же самые выводы относительно сравнения кислотности аллильных водородов с винильными, циклопропановых водородов с алкено-выми и влияния метильных групп были получены Мортоном с сотрудниками по данным металлирования и карбоксилирования [26]. [c.32]

Арилирование. Формально арилирование можно рассматривать как замещение атома водорода винильной группы ароматическим радикалом. В работе были рассмотрены теоретические положения, относящиеся к замещению водорода винильной группы на галоиды, нитро-, сульфо-, азо- и другие группы в ненасыщенных соединениях. Весьма вероятно, что эт процессы протекают через стадию присоединения к кратной С = С-связи. При ари пировании замещению винильного атома водорода предшествует присоединение по месту кратной углерод-углеродной связи арильного радикала и атома галогена с последующим отщеплением галоидоводорода. [c.298]

Винильные атомы водорода обмениваются с подходящей для измерения скоростью с циклогексиламидом цезия в циклогексиламине например, про-пилен-2- примерно в 100 раз менее реакционноспособен, чем бензол- [71]. Связи С — Н обоих углеводородов имеют сравнимый хр -характер более высокая скорость обмена бензола, вероятно, является результатом большего электроноакцепторного индуктивного эффекта бензольного кольца и электронодонорных свойств метильной группы. Как показывают некоторые предварительные данные, изменяющийся 5-характер связей в напряженных олефинах в значительпой степени влияет на скорость, но это влияние не является преобладающим, когда изменения 5-характера малы. [c.30]

При пиролизе бензоата второго оксикетолактона (ХУП) в газовой среде — в условиях, благоприятствующих мономолекулярному 1 нс-элиминированию [11], — образуется вещество XXIV, содержащее три винильных атома водорода. Поскольку такое элиминирование не затрагивает положение 7, то это возможно лишь в том случае, если Су-водород находится в транс-положении по отношению к Св-гидроксилу. [c.429]

Для лучшего понимания стадийного механизма обменной реакции винильных атомов водорода представляют интерес данные измерений первичного кинетического эффекта (К0Э) субстрата. Близкие к единице значения КИЭ при дейтеро-Стритий)обмене 2-стирилбензоксазола-о -Д,Т и 3-стирил-хинолин-М-окиси-о6-Д,Т ( 10 и 14 в табл,1) служат указанием на повышенную по сравнению с метильными производными гетероциклов (Кд/к,, - 2+2,5) /8,13/ роль меха-низма внутреннего возврата"/3,14, а/, маскирующего истинный изотопный эффект на стадии разрыва связи СН. [c.215]

Это, по-видимому, свяаано с более сложной и стерически более напряженной геометрией переходного состояния обменной реакции стильбеновых систем, вследствие чего ее скорость в большей степени зависит от переориентации стабилизирующих карбанион молекул растворителя и возможности их ухода из сольватной оболочки. Данная интерпретация согласуется с тем, что происходящее при изменении природы реакционного центра понижение скорости обменного процесса о -винильного атома водорода по сравнению с метильными ( см.табл.1), как правило, почти [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология