Связи винильные

Галогенирование различных алкенов показало, что атомы водорода, находящиеся у атома углерода, связанного двойной связью, замещаются с трудом и что атомы водорода, связанные с атомами углерода, соседними с двойной связью, особенно активны в реакциях замещения. Исследование реакций с галогенами и с другими свободными радикалами показало, что это правило является общим водороды, связанные с атомом углерода двойной связи (винильные водороды), менее подвижны, чем обычные первичные водороды водороды, связанные с атомом углерода, соседним с двойной связью (аллильные водороды), более подвижны, чем третичные водороды. [c.202]

Реакции диенового синтеза являются обратимыми. Выше уже упоминалось термическое разложение димера циклопентадиена. Термическому разложению в большей или меньшей степени подвержены все аддукты. Эта реакция носит название ретродиенового распада. При распаде разрушаются только аллильные связи винильные связи при этом не затрагиваются. Таким образом, ретродиеновый распад, как правило, приводит к исходным соединениям. Эта реакция используется для выделения сопряженных диенов из смесей с другими олефинами, а также для защиты сопряженной системы связей (например, от полимеризационных процессов) при реакциях замещающих групп." [c.276]

У. Укажите положения СН-связей в молекуле витамина Ад, проявляющих "кислотные" свойства. а. СН-связи винильного типа б. СН-связи аллильного типа [c.153]

Полимеризоваться способны непредельные соединения, имеющие одну двойную связь — винильные соединения. Их можно рассматривать как этилен, в котором атомы водорода замещены другими атомами или группами (С1, Е, СНз, СеНд, СООН, СООБ и др.). Полимеризуются также соединения с двумя двойными связями, редко — с тремя двойными связями и с тройной связью. [c.33]

Положительно заряженный атом углерода в карбокатионе находится в состоянии лр -гибридизации. Он имеет плоскую структуру и углы между С—С-связями по 120°, если этому не препятствует объемный заместитель. Стабильность карбокатиона зависит от его строения. Она больше для ионов, у которых в а-положении к несущему заряд атому С находятся заместители с п-С—С-связями (винильные группы, ароматические кольца). Стабильность возрастает в последовательности [c.298]

Таким образом, двойная связь влияет на устойчивость некоторых свободных радикалов она оказывает аналогичное влияние и на радикалы, возникающие в переходном состоянии, и, следовательно, влияет на скорость их образования. Возможное объяснение необычно прочной связи винильного водорода дано в разд. 5.3. Высокая устойчивость аллильного радикала хорошо объясняется на основе структурной теории (разд. 12.18). [c.203]

В настоящее время предполагают, что молекула алкена претерпевает на поверхности такого катализатора гомолиз обоих С—С-связей винильного фрагмента. Возможно, это вызвано взаимодействием соответствующих орбиталей атомов углерода с незаполненными орбиталями атома переходного металла. Образующиеся частицы содержат незаряженный атом углерода с секстетом электронов на внешней электронной оболочке (методы генерирования и свойства таких частиц, называемых карбенами, будут описаны позднее см. разд. 2.4) эти частицы связаны на поверхности катализатора с атомом соответствующего металла (в этом случае они называются карбеноидами) встречаясь между собой, они дают продукты диспропорционирования [c.55]

Двойная связь винильных производных в общем случае подвержена влиянию - - -эффекта, сопровождаемого более или менее выраженным — /-эффектом. +. Е-Эффект ориентирует первичную атаку в положение и облегчает присоединение. — /-Эффект затрудняет реакцию, не изменяя ориентации. Если + -эффект сильный, а —/-эффект слабый, то присоединение протекает особенно легко. Сложные и простые эфиры енолов, например, очень чувствительны к электрофильным агентам и легко присоединяют бром (а) [c.270]

Впервые синтезированные нами соединения содержат в своем составе две различные по реакционной способности двойные связи, винильную и аллильную. Последняя дает возможность использовать полученные соединения в качестве сшивающих агентов для получения термостойких полимеров. [c.58]

При пиролизе непредельных соединений (С2Н4, С2Н2 и др.) в области высоких температур сначала образуются непредельные радикалы. Так, при пиролизе этилена и дивинила в газовой фазе образуются с разрывом простых С—Н- или С—С-связей винильные радикалы [c.206]

Для изучения кинетики гидрирования на поверхности катализатора, т. е. для проведения реакции в кинетической области, необходимо исключить диффузионные процессы, что достигается изменением скорости перемешивания, температуры, количества гидрируемого вещества, катализатора и т. д. Это подтверждается рядом работ. С. Ю. Елович и Г. М. Жаброва [ИЗ] при изучении кинетики гидрирования стирола в уксуснокислом растворе над Р1/Ва304 установили, что при сильном встряхивании реакция протекает в кинетической области по двойной связи винильного радикала с постоянной скоростью, подчиняясь уравнению нулевого порядка при малых скоростях встряхивания гидрирование протекает в диффузионной области. В. И. Гольданский и С. Ю. Елович [114], гидрируя олеиновую кислоту над тем же катализатором, нашли, что положение границы между диффузионной и кинетической областями зависит от температуры и количества катализатора, причем в кинетической области скорость реакции пропорциональна количеству катализатора, в диффузионной —она стремится к некоторой предельной величине. Д. В. Сокольский и Л. А. Бувалкина [115] изучали кинетику гидрирования диметилацетиленилкарбинола в спиртовом растворе над скелетным N1 и установили, что изменением скорости размешивания реакционной среды можно разграничить диффузионную и кинетическую области при гидрировании, причем в диффузионной области скорость реакции зависит от интенсивности перемешивания, в кинетической же—не зависит. [c.432]

Вторая причина, обусловливающая упрочение связи С—X в соединениях рассматриваемого типа, состоит в том, что ле1Ко поляризуемая кратная углерод-углеродная связь винильной группы под влиянием --/-эффекта галогена смещается в сторону атома галогена [см. формулу (14)], что приводит к дополнительному упрочению связи С—X. [c.117]

Вулканизация полибутадисна отличается от вулканизации натурального каучука. Так, если в молекуле полибутадиена звенья соединены в положении 1,2, то сера взаимодействует по месту раскрытия двойных связей винильных боковых групп, например [c.69]

Изучение строения макромолекул методом ИК-спект-роскопии показывает, что количество ненасыщенных концевых связей 2С=С/1000С определяется как природой АОС, так и его мольной долей в каталитическом комплексе (рис. 1.4) [19], причем тип концевых двойных связей (винильных или винилиденовых) зависит от природы АЦ [20]. Влияние мольного отношения АОС ТЮЦ на содержание ненасыщенных концевых связей в полимере и его молекулярную массу [катализатор А1(С2Н5)2С1—ТЮЦ] показано ниже [c.22]

Хроматографический метод также имеет высокую чувствительность, но он пригоден только для определения двойных связей винильного типа, стоящих у атома кремния. Он основан на расщеплении химических связей в полимере реагентом, спещ1фическим для связи 81-С. При этом винильная группа превращается в этилен и определяется затем методом газовой хроматографии. [c.41]

Резонанс при 14,8 м.д. соответствует метильньш концевым группам, возникающим вследствие расщепления цепи в процессе вулканизации, полоса в области 23,3 м.д. может быть связана с гидрогенизацией двойной связи винильной группы, находящейся в боковой цепи. Эти пики отсутствуют в спектре исходного полимера. При вулканизации полиизопрена не получено доказательств расщепления ос- [c.516]

Из данных табл. 12 можно сделать некоторые выводы о влиянии заместителей на потенциал полуволны метакриламида. Степень поляризации двойной связи винильной группы в молекуле метакриламида зависит от наличия сопряженной с ней карбонильной группы, несущей на атоме углерода положительный заряд. Неподеленная пара электронов соседней ЫН-группы до некоторой степени снижает величину этого положительного заряда карбонильного углерода. В молекуле фенилметакрил-амида неподеленная пара электронов атома азота вступает в [c.116]

Следует отметить, что в циклопропанах плоскость, в которой расположен каждый из атомов углерода цикла и его экзоциклические связи, перпендикулярна плоскости цикла и угол между экзоциклическими связями составляет около 114° Следовательно, и в этом отношении прослеживается сходство триметилено-вого цикла и двойной связи в последней плоскость, в которой расположены перекрывающиеся орбитали тг-связи, перпендикулярна той, в которой находятся связи винильной группы с другими атомами или группами атомов (угол между ними, как известно, равен 117°) [c.23]

Эта реакция характеризует винилциклопропаны как системы, в которых трехчленный цикл находится в сопряжении с я-связью винильной группы, следовательно, это пример, иллюстрирующий аналогию трехчленного цикла с двойной связью. [c.103]

Винилтиофен реагирует с диенофилами ло схеме диенового синтеза, известной для виниларенов и 2-винилфурана, а также для виниллиридинов (А. Н. Кост, И. И. Гранберг), в качестве диеновой системы выступают сопряженные связи винильной боковой цепи и тиофенового кольца лоследующий гидролиз, декарбоксилирова-ние и дегидрирование аддукта приводят к бензотиофену, иначе называемому тионафтеном [c.116]

Дальнейшее действие хлора на эти продукты (или на самый иприт) состоит в ряде последовательных отщеплений и присоединений хлора по двойной связи винильной группы. Получается ряд предельных и непредельных продуктов различной степени охлорения. Все они представляют собою масла, с уд. весом больше 1, перегоняющиеся лишь в вакууме. Некоторые из них не выдерживают перегонки даже при [c.96]

На рис. 49 показана зависимость содержания стирола в сополимере от содержания его в мономерной смеси и от типа реакции полимеризации для той же системы с теми же инициаторами. Различный ход кривых объясняется тем, что одни и те же структурные особенности по-разному отражаются на способности мономерной молекулы присоединяться к свободному радикалу, аниону или катиону. Так как фенйльная группа притягивает электроны слабее, чем группа — СООСНз, электронная плотность у двойной связи винильной группы стирола больше, нежели у метилметакрилата. По той л е причине электронная плотность на активном конце растущей цепи выше, если там находится стирольный остаток, а не звено метилметакрилата. В связи с тем что частицы с повышенной электронной плотностью стремятся прежде всего реагировать с такими, у которых электронная плотность меньше, радикал со стирольным концевым звеном будет предпочтительно присоединять метилметакрилат, а радикал с остатком метилметакрилата на конце цепи — стирол. Следовательно, в макромолекуле сополимера будет соблюдаться более или менее правильное чередование стирольных и метакрилатных звеньев, что находится в соответствии со [c.200]

Винилфуран Полимер I2 в метиленхлориде 20—50° С. Полимеризация идет по двойной связи винильной группы [60] [c.450]

Радикальная полимеризация дикетена протекает по двойной связи винильной группы и приводит к полимеру, в котором элементарные звенья имеют строение [156] [c.393]

Олефиновая связь винильных производных кремния вступает во многие реакции, типичные для ненасыщенных соединений в основном эти реакции протекают без разрыва связи углерод — кремний. К винилсиланам присоединяются галогены с образованием галогенированных алкилсиланов, а также галогеноводороды [41, 65] [c.148]

Хотя винильные группы различного типа легко отшепляются от олова, все же некоторые реагенты могут быть присоединены по месту кратной связи винильной группы соответствующих производных олова. Полигалогенометаны при температуре около 90° в присутствии перекиси бензоила присоединяются к триэтил-винилолову [124]. [c.158]

Отщепление одной или более винильных групп под действием органических кислот, галогеноводородов или меркаптанов происходит предпочтительнее, чем присоединение к винильной двойной связи винильные группы отщепляются легче, чем алкилы с прямой цепью, но труднее, чем фенильные группы [739, 760]. [c.105]

Анхимерное ускорение распада происходит и под влиянием двойной связи винильных заместителей, присутствующих в ортоположении. Как было показано т/7ет-бутил-о-(2,2-дифенилви-нил)-пербензоат в хлорбензоле распадается через образование свободных радикалов [c.42]

Мидовская, Ерусалимский и Долгоплоск [98] исследовали распад метилтриазена в углеводородах и нашли, что в ряду -н.бутан, бутен-2, гептен-1, изобутилен и а-метилстирол выход метана (за счет метильных радикалов, образующихся при распаде метилтриазена) уменьшается, что зависит от активности двойной связи растворителя. В растворах полистирола, натуральнога каучука и полиизопрена выход метана также снижается авторы предполагают, что двойные связи винильного типа в боковых цепях более реакционноспособны по отношению к метильным радикалам, чем двойные связи в цепи. [c.143]

На примере 2,4,5-триизопропил-а-метилстирола Коршаком и Матвеевой [1667] показана неспособность к радикальной и ионной полимеризации замещенного стирола, содержащего заместитель непосредственно в винильной группе. Авторы объясняют это явление пространственными препятствиями, обусловленными как эффектом экранирования, так и эффектом блокирования заместителями двойной связи винильной группы. [c.284]

Исследовали полимеризацию винилкротоната в растворе этилацетата в присутствии азо-быс-изобутиронитрила при 50° С в полученном полимере сохраняется половина двойных связей кротоновых групп, а двойные связи винильных групп расходу- [c.626]

Введение в ароматическое кольцо заместителя, имеющего систему сопряженных двойных связей (винильная или фенильная группы), вызывает бато- и гиперхромный сдвиг спектра поглощения и згвеличе-ние квантового выхода. Например, при переходе от дифенила к га-ви-нилдифенилу квантовый выход в гептане возрастает от 0,18 до 0,61 [51. [c.27]

В связи с наличием л-связей винильные радикалы характеризуются плоской конфигурацией. При этом в зависимости от тИйц гибридизации атома углерода, на котором локализован неспаренный электрон, они могут быть линейными или изогнутыми [c.8]