Кремнийорганические полимеры высокомолекулярных линейной структуры

Температурные характеристики высокомолекулярных кремнийорганических соединений выражены менее четко, чеМ температурные характеристики мономеров. Это объясняется рядом причин 1) полидисперсностью высокомолекулярных соединений, исключающей в большинстве случаев возможность кристаллической структуры для них растворяя друг друга взаимно, полимеры с различной длиной цепи образуют стеклообразные твердые растворы 2) ослаблением сил межмолекулярного воздействия за счет возрастания кинетической энергии молекул при нагревании, которое приводит в случае полимеров линейной и разветвленной структуры к постепенному переходу из стеклообразного в высокоэластичное и далее вязко-текучее состояние постепенное прохождение полимером этих стадий исключает, как правило, наличие резко выраженного интервала температуры плавления 3) термическим разложением вещества, начинающимся раньше, чем оно может закипеть даже в условиях глубокого вакуума. Поэтому, хотя многие кремнийорганические полимерные соединения могут существовать не только в вязкотекучем, но и в капельно-жидком состоянии ( например, полисилоксановые жидкости и масла), установить температуру кипения их также не удается. [c.152]

Высокомолекулярные соединения получают также по реакции поликонденсации в результате последовательного взаимодействия молекул, содержащих реакционно способные группы. При этом происходит образование высокомолекулярного соединения и в качестве побочного продукта в большинстве случаев выделяется вода. Элементарный состав получаемого по реакции поликонденсации высокомолекулярного соединения отличается от исходных соединений и, как правило, имеет меньший молекулярный вес, чем соединения, полученные полимеризацией. По реакции поликонденсации получают линейные полимеры полиамиды, полиэфиры, поликарбонаты, кремнийорганические полимеры и высокомолекулярные соединения, имеющие сетчатую структуру, как например продукты поликонденсации формальдегида с фенолами, мочевиной, меламином, а также фталевой кислоты с глицерином. [c.241]

Для получения на основе кремнийорганических соединений высокомолекулярных продуктов линейного строения чаще всего применяют дигалоидные производные (в частности, диметилдихлорсилан). В присутствии следов моногалоидпроизводных значительно снижается молекулярный вес поликонденсатов. Примесь тригалоидпроизводного способствует получению разветвленных структур и желатинированию. В случае присутствия в дигалоидпроизводном как моно-, так и тригалоидпроизводных получаются полимеры, характеризующиеся частыми перекрестными связями между короткими цепями. Для получения линейных поликонденсатов необходима тщательная очистка мономера от примесей. [c.493]