Полимеры кремнийорганические структура

НизкомоЛекулярные полимеры линейной структуры (кремнийорганические жидкости или масла). [c.180]

В последнее время синтезированы кремнийорганические полимеры различной структуры, обладающие разнообразными свойствами. [c.126]

Чрезвычайно интересными для разработки термостойких неметаллических материалов являются полимеры со структурой II и III. Такие блоки могут полимеризоваться без выделения летучих веществ и, следовательно, обеспечить контактное формование стекло- и асбопластиков, а сополимеры, в которых сочетаются структуры II и III, по-видимому, способны превращаться в сетчатые полимеры, у которых в узлах сетки между линейными участками будут находиться циклические или полициклические кремнийорганические группировки. В этом случае узлы сетки в зависимости от размера и структуры цикла могут подвергаться конформационным переходам под нагрузкой, и, следовательно, жесткость узлов будет резко отлична от той, которая типична для сетчатых полимеров, изучаемых в настоящее время и имеющих обычно-углеродные атомы в узлах сетки. [c.20]

Ко второй группе относятся эластомеры, и к третьей — высокомолекулярные кремнийорганические полимеры пространственной структуры, т. е. собственно термореактивные смолы, используемые в лакокрасочных покрытиях. [c.213]

Полифенилсилоксан (I), описанный Броуном с сотр. [1], обладает высокой термостойкостью благодаря тому, что он представляет собой кремнийорганический полимер лестничной структуры, аналогичной двойной основной цепи силикагеля, содержит ароматические кольца в качестве заместителей и имеет регулярную ц с-синдио-тактическую конфигурацию. [c.281]

Среди синтетических и природных веществ крем-нийорганические продукты занимают особое место, так как сочетают свойства органических и минеральных соединений, занимая промежуточное положение между кварцем и органическими полимерами. Специфической структурой кремнийорганических полимеров (полиорганосилоксанов) определяется целый ряд ценных свойств материалов, производимых на их основе [c.5]

В практическом отношении образование в полимере циклических структур приводит к снижению технических свойств материалов и осложняет их практическое использование, в связи с чем в этой области продолжаются поиски методов превращения мономерных кремнийорганических соединений в полимеры преимущественно линейного строения. К числу таких новых методов относится процесс гетерополиконденсации, протекающий, например, по схеме [95] [c.566]

Основную цепь макромолекул кремнийорганических полимеров могут составлять звенья разнообразной структуры. Поэтому полимерные кремнийорганические соединения классифицируют в зависимости от строения звеньев макромолекул на следующие группы [c.473]

Если термическая устойчивость кремнийорганических полимерных соединений определяется структурой основной цепи, т. е. скелета полимера, то другие практически ценные свойства обусловлены неполярными углеводородными радикалами, обрамляю- [c.273]

Структура пространственного кремнийорганического (полисилоксанового) полимера [c.483]

Эластичный кремнийорганический полимер, так называемый силиконовый каучук, получается гидролизом диметилдихлорсилана. В этом случае силоксановая цепь имеет следующую структуру [c.127]

Тот факт, что поликонденсацией получено огромное число полимеров различных классов, различающихся по структуре и свойствам, несомненно, указывает на широчайшие синтетические возможности этого метода синтеза полимеров. Конечно, в одной монографии из-за ограниченности объема нет возможности остановиться на всем новом, что имеется в области поликонденсации, на всех синтезированных конденсационными реакциями полимерных структурах. Отметим лишь, что они многочисленны и включают в себя не только полимеры с органическими цепями макромолекул, но и элементоорганическими и целиком неорганическими. Так, например, широчайшие возможности поликонденсация открыла для получения координационных полимеров разных типов как с элементоорганическими, так и неорганическими основными цепями макромолекул, синтезируемых на основе органических и неорганических лигандов и разнообразных металлических производных [1-3]. Широко представлены поликонденсационные процессы и в реакциях образования кремнийорганических полимеров [4—7] - полимеров с неорганическими основными цепями молекул, которые подчас включают в свой состав наряду с кремнием и многие другие элементы (алюминий, железо, титан, цинк, никель, кобальт и др.). [c.365]

Термостойкость, естественно, связана с прочностью химических связей. Еще в 30-х гг. текущего столетия К. А. Андрианов показал, что связь —О более прочная, чем С—С (соответственно 444 и 347 кДж/моль), Получение кремнийорганических полимеров началось с 1943 г. Некоторые из новых кремнийорганических материалов сохраняют работоспособность при 400° и даже 500 °С. Это было достигнуто путем усложнения структуры полимера. При повышении температуры атомы колеблются все интенсивнее. Даже если они вырываются из своей ячейки, влияние соседей не позволяет им уйти далеко, и прежняя структура может восстановиться. [c.34]

Полимерцементные материалы относятся к композиционным вяжущим, получаемым на основе неорганической составляющей (портландцемент, глиноземистый цемент, гипс и др.) в сочетании с органическим компонентом [20]. В качестве органического компонента используются водорастворимые материалы (эпоксидные, карбамидные и фура-новые смолы, производные целлюлозы и др.) и водные дисперсии полимеров (поливинилацетат, латексы, эмульсии кремнийорганических полимеров). Применяются также мономерные и олигомерные соединения, которые полимеризуются при гидратации вяжущего материала под действием отвер-дителей и инициаторов, температуры, рН-среды и т. п. Полимерный компонент вводится либо в воду затворения, а затем используется при приготовлении растворной или бетонной смеси, либо вводится в виде порошкообразного компонента в состав сухой смеси на основе вяжущего вещества, а затем при затворении растворной или бетонной смеси водой диспергируется в водной среде, а при твердении растворов полимеризуется [10]. Свойства получаемых материалов зависят от многих факторов вида и качества цемента, вида полимера, полимерцемент-ного отношения (П/Ц), водоцементного отношения (В/Ц) и др. Полимерцементное отношение определяется как отношение массовой доли полимера (в расчете на сухое вещество) и цемента в композиционном вяжущем. Для полимерцементных материалов характерно отношение П/Ц > 0,2-0,4, когда полимерная фаза образует в цементном камне органическую структуру. При П/Ц = 0,2-0,25 кристаллизационно-коагуляционная структура цементного камня в местах дефектов (полы, трещины) укрепляется полимерной составляющей, что и обусловливает формирование более прочной и эластичной структуры. При П/Ц > 0,25 полимер образует непрерывную полимерную сетку. В полимерцементных композициях не наблюдается взаимодействие между органической и неорганической фазами [20]. Органические фазы взаимодействуют с гид-ратными фазами только за счет ионных и водородных связей и сил Ван-дер-Ваальса. В присутствии полимерных добавок изменяется кинетика гидратации портландцемента, причем с ростом П/Ц наблюдается замедление скорости взаимодействия цемента с водой. [c.295]

Глобулярные структуры были также обнаружены в блоках различных полимеров (фенопласты, эпоксидные смолы, кремнийорганические полимеры и др.) при исследовании поверхности разлома или скола образца в электронном микроскопе. Вероятно, малые удлинения и сравнительно низкие разрывные прочности резитов связаны не столько с наличием пространственной сетки, сколько с их глобулярным строением, которое фиксируется во время синтеза полимера внутримолекулярным сшиванием свернутых линейных цепей [c.432]

Техника предъявляет к резиновым изделиям самые разнообразные требования. В одном случае необходима большая прочность, в другом—высокая эластичность, в третьем—термическая устойчивость. Все эти требования невозможно удовлетворить одним каким-нибудь типом каучука. В связи с этим промышленность выпускает десятки сортов синтетического каучука, полученных на основе самых различных химических соединений. Выше указывались ценные свойства хлоропреновых каучуков и бутилкау-чука. Каучуки на основе кремнийорганических соединений отличаются сохранением эластических свойств как при низких, гак и при высоких температурах каучуки на основе фторорганических соединений сочетают высокую термостойкость с почти абсолютной химической устойчивостью каучуки, полученные сополиме-ризацией дивинила с акрилонитрилом, хорошо выдерживают действие бензина и других нефтепродуктов. Наиболее массовым типом каучука, широко применяемым для изготовления шин, является каучук, получаемый сополимеризацией дивинила со стиролом (стр. 486). Эти каучуки отличаются хорошей прочностью и поэтому изготавливаются в громадных количествах. Однако по эластичности и некоторым другим свойствам они все же уступают натуральному каучуку, вследствие чего до последнего времени он являлся незаменимым для целого ряда изделий. Эти ценные свойства натурального каучука были связаны со строением полимерной цепи, которое отличалось строго регулярным расположением в пространстве отдельных звеньев. Такую структуру долго не удавалось воспроизвести в синтетических каучуках. Лишь в 50-х годах в СССР и в других странах было найдено, что проведение полимеризации в присутствии комплексных металлорганических катализаторов приводит к образованию полимеров регулярной структуры. [c.104]

Полимеры кремнийорганических соединений (нолиорганосилоксаны) отличаются от органических полимеров по структуре цепей своих молекул, построенных из кремния и кислорода, где кремний связан с органическими радикалами, например [c.583]

Широкое применение и развитие производства получила большая группа кремнийорганических полимеров, содержащих ОН-группы у атомов кремния. Подобные полимеры разветвленной, частично сшитой и циклической структуры (смолы) получают гидролитической поликонденсацией смеси ди- и трифункциональных мономеров или из трифункциональных мономеров. В процессе согидролиза таких соединений образуются также полимеры циклической структуры с силсесквиоксановыми звеньями [25]. При большом содержании трифункционального мономера эти циклы являются преимущественно тетрамерами, частично три-, пента- и гексамерами и содержат некоторое число остаточных ОН-групп. При отверждении полученного полимера образуется пространственная структура за счет возникновения [c.59]

Карбоцепные полимеры изотактической структуры с кремнием в боковой цепи получают анионной полимеризацией непредельных кремнийорганических соеди- [c.115]

К реактопластам относятся также полимерные компаунды, представляющие собой жидкие пропиточные или заливочные составы, отверждающиеся после пропитки и заливки вследствие протекания химических реакций. Для протекания химических реакций и образования полимеров пространственной структуры применяют инициаторы полимеризации — пероксиды (компаунды на основе непредельных олигомеров), отвердители (эпоксидные компаунды), вулканизирующие агенты (например, кремнийорганические компаунды). Некоторые компаунды содержат наполнители и пластификаторы. Пропиточные компаунды используют для пропитки обмоток электрических аппаратов, электрических машин и электроэлементов электронных устройств. Они имеют малую вязкость, что обеспечивает проникновение компаунда внутрь обмотки. Заливочными компаундами заполняют промежутки между деталями электроэлементов. Заливку компаундом или литье производят при атмосферном давлении в форму (кассету), в которую помещен электроэлемент. Полимерные компаунды отверждаются при комнатной температуре компаунды холодного отверждения) или при нагревании (компаунды горячего отверждения). Компаунды, отверждаемые при комнатной температуре, приготавливают перед непосредственным применением. [c.46]

Очистка мономеров. После того как нужные органо-хлорсиланы (или замещенные эфиры ортокремневой кислоты) синтезированы, их необходимо выделить в более или менее чистом виде, заменить в них связи 51—С или 51—ОС2Н5 связями 51—О—51 и придать образовавшимся при этом сырым полимерам нужную структуру. Мономеры очищают обычно дистилляцией. Метилхлорсиланы очистить довольно трудно, поскольку температуры кипения основных образующихся продуктов лежат в довольно узком интервале температур (56—70 °С). Очистка других кремнийорганических мономеров также представ Гяет значительные трудности. При получении полисилоксанового каучука очень важно, чтобы исходное сырье было очень высокой степени чистоты. Ч сто наилучшнм решение.м вопроса оказывается проведение дальнейшей очистки уже после образования полимера. [c.100]

К поликонденсацнонным смолам относят фенолоформальдегидные, полиэфирные, эпоксидные, полиамидные, кремнийорганические смолы и полиуретаны. Изделия из пластмасс на основе этих смол после отверждения могут эксплуатироваться длительное время в более широком интервале температур и при повышении температуры они меньше изменяют свои физико-механические свойства, чем изделия из большинства полимеризационных смол. Большая часть поликонденсационных смол термореактивна. Для них характерна быстрая потеря текучести при повышенных температурах. Это затрудняет формование изделий из пластмасс на их основе методом литья под давлением или экструзией. Для этого используют метод прессования. В процессе прессования термореактивных материалов происходит не только формование изделий, но и протекают химические превращения сравнительно низкомолекулярных полимеров в полимери пространственной структуры. [c.285]

Исследованиями советских ученых в 1935—1939 гг. [4] было показано, что кремнийорганические соединения, содержащие функциональные группы у атома кремния, обладают исключительной склонностью к образованию полимеров. Полимеры, в структуре которых содержатся силоксано-вые группировки атомов и боковые органические радикалы, непосредственно связанные с атомами кремния, впервые были синтезированы и описаны в этих работах и получили название полиорганосилоксанов. [c.10]

Свойства УУКМ изменяются в широком диапазоне. Прочность карбонизованного УУКМ пропорциональна плотности. Графитация карбонизованного УУКМ повышает его прочность. Прочность УУКМ на основе высокопрочных УВ выше прочности КМ на основе высокомодульных УВ, полученных при различных температурах обработки. К уникальным свойствам УУКМ относится высокая температуростойкость в инертных и восстановительных средах. По способности сохранять форму и физико-механические свойства в этих средах УУКМ превосходит известные конструкционные материалы. Некоторые УУКМ, особенно полученные карбонизацией углепластика на основе органических полимеров, характеризуются увеличением прочности с повышением температуры эксплуатации от 20 до 2700 С. При температурах выше 3000°С УУКМ работоспособны в течение короткого времени, так как начинается интенсивная сублимация графита. Чем совершенней кристаллическая структура графита, тем при более высокой температуре и с меньшей скоростью происходят термодеструктивные процессы. Свойства УУКМ изменяются на воздутсе при длительном воздействии относительно невысоких температур. Так, при 400 - 650°С в воздушной среде происходит окисление УУКМ и, как следствие, быстрое снижение прочности в результате нарастания пористости. Окисление матрицы опережает окисление УВ, если последние имеют более совершенную структуру углерода. Скорость окисления УУКМ снижается с повышением температуры их получения и уменьшением числа дефектов. Эффективно предотвращает окисление УУКМ пропитка их кремнийорганическими соединениями из-за образования карбида и оксида кремния. [c.92]

Кремнийорганические жидкости — полимеры со сравнительно небольшой (от 500 до 25 000) молекулярной массой. Они представляют сйбой смеси макромолекул линейного и небольшого количества циклического строения. Наиболее ценными являются кремнийорганические полимеры линейного строения. Такие полимеры более термостойки, застывают при довольно низких температурах, а их вязкость мало зависит от перепада температур (от —60 до -Ь250°С). Последнее связано со спиралевидной структурой эти,х макромолекул. [c.189]

В кремнийорганических полимерах проявляется преимущество силоксановой связи — ее высокая термическая устойчивость. Вместе с тем углеводородные радикалы придают полимерам гибкость, эластичность и способность растворяться в органических жидкостях. Чем больше число органических радикалов, приходящихся на один атом кремния, или чем меньше число поперечных связей, тем выше эластичность полимера. Наиболее эластичны линейные кремнийорганические полимеры, у которых на один атом кремния приходятся два органических радикала. В этом случае полимерные цепи связаны между собой только межмолекулярными силами, дающими возможность цепям, в отличие от химических связей, перемещаться друг относительно друга. Поперечные химические связи повьпиают твердоегь и прочность кремнийорганических полимерных веществ. Если число поперечных связей невелико и расположены они редко, то соединения более прочны, чем линейные, и в то же время сохраняют высокую гибкость и эластичность, свойственную резинам. Когда образуются пространственные структуры с частыми поперечными связями, получаются прочные твердые нерастворимые вещества, обладающие различной степенью эластичности в зависимости от числа поперечных связей. [c.266]

Многообразие структур и свойств кремнийорганических полимеров определяется не только различием в числе поперечных связей, но и тем, что отдельные представители различаются степенью поликонденсацпи и характером органического радикала. [c.266]

Поликонденсация протекает при высоких температурах 4—8 ч. Молекулярная масса полимеров в значительной степени определяется чистотой мономеров. При поликонденсации силандиолов Р251(0Н)2—бифункциональных кремнийорганических соединений— образуются линейные полимеры с каучукоподобными свойствами. Они используются как заменители каучука при получении термостойких резин. При поликонденсацин силантриолов Н81(ОН)з— трифункциональных соединений — образуются пространственные кремнийорганические полимеры, структура которых представлена схемой на стр. 483 они применяются в производстве термостойких пластически х масс. [c.482]

Модификация кремнием. Одним из методов повышения термостойкости ФС является их модификация кремнийорганическими соединениями [14—18], Однако вследствие высокой стоимости пригодных для этого веществ данный метод модификации имеет очень ограничеииое применение. Это и неудивительно, так как ФС становятся дороже в 2—3 раза при введении в них всего лишь 10% (меньшее количество не дает ощутимого эффекта) кремнийоргани-ческих соединений. Для модификации ФС обычно применяют реакционноспособные силаны и силоксаны, встраивающиеся в структуру фенольного полимера [c.112]

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ, органосилок-сановые олигомеры и полимеры невысокой мол. массы (2-10 —2-10 ) линейной и разветвл. структуры. Нанб. примен. находят линейные К. ж. общей ф-лы — [c.283]

Эффективность пропитки частично разрушенных материалов растворами полимеров, в том числе и кремнийорганических, зависит от ряда факторов характеристик раствора и капиллярно-пористой системы, свойств поверхности и взаимодействия полимера с поверхностью реставрируемого материала. В качестве обобщенных показателей изучены кинетика пропитки и изотермы поглощения для наиболее характерных материалов — древесины, керамики, гипса, известняка, пенобетона. Поглощение КОС любыми пропитьюаемыми материалами складьгоается из двух основных процессов заполнение капиллярно-пористой структуры и фиксация макромолекул полимера на поверхности материала. Второй процесс не является мгновенным, так как связан с изменением конформации макромолекул в прилегающем к поверхности слое раствора и постепенным обменом молекул малой молекулярной массы на более крупные. [c.25]

Широкое применение в реставрационной практике получила большая > группа кремнийорганических полимеров, основная цепь которых постро ена из атомов кремния и кислорода 81—0—81 и которые содержат ОН группы у атомов кремния — полиорганосилоксанолы. Такие полимеры < при отверждении образуют пространственную структуру в результате 1 возникновения при дальнейшей конденсации новых связей 81—О-й [c.30]

Безусловно, что в кратком обзоре невозможно охарактеризо- вать все классы неорганических материалов, однако нельзя не сказать о графитовых материалах, которые выделяются исключи-, тельно высокой теплопроводностью, превышающей теплопровод-л ность многих металлов и сплавов. Это качество наряду с химической инертностью и термической стойкостью при резких перепадах температур, высокой электрической проводимостью и хорошими механическими свойствами сделали графит и материалы на его основе незаменимыми в различных областях техники и промыщленности. В частности, в химической промышленности применение графита особенно эффективно для изготовления теплообменной аппаратуры, эксплуатируемой в агрессивных средах. На ее поверхности в значительно меньшей степени откладываются накипь и загрязнения, чем на поверхности всех других металлических и неметаллических материалов. Сырьем для получения искусственного графита служит нефтяной кокс, к которому добавляют каменноугольный пек, играющий роль вяжущего материала при формовании изделий из графитовой шихты. Сам цикл получения изделий включает измельчение и прокаливание сырья, смешение шихты, прессование, обжиг и графитизацию. Условия обжига тщательно подбирают, чтобы избежать появления механических напряжений и микротрещин. При графитизации обожженных изделий, проводимой при температуре 2800—3000 °С, происходит образование упорядоченной кристаллической структуры из первоначально аморфизованной массы. Чтобы изделиям из графита придать непроницаемость по отношению к газам, их пропитывают полимерами, чаще всего фенолформальдегидными, или кремнийорганическими смолами, или полимерами дивинилацетилена. Пропитанный графит химически стоек даже при повышенных температурах. На основе графита и фенолформальдегидных смол в настоящее время получают новые материалы, свойства которых существенно зависят от способа приготовления. Материалы, формируемые при повышенных давлениях и температурах, известны под названием графитопластов, а материалы, получаемые холодным литьем, названы графитолитами. Графитолит, например, применяют не только как конструкционный, но и как футеровочный материал. Он отверждается при температуре 10 °С в течение 10—15 мин, имеет высокую адгезию ко многим материалам, хорошо проводит теплоту и может эксплуатироваться вплоть до 140—150°С. В последнее время разработан метод закрытия пор графита путем отложения в них чистого углерода. Для этого графит обрабатывают углеводородными соединениями при высокой температуре. Образующийся твердый углерод уплотняет графит, а летучие продукты удаляются. Такой графит назван пироуглеродом. [c.153]

С увеличением молекулярной массы повыщается жесткость и прочность материала. Его механическое поведение существенно зависит от состава главной цепи. Последняя может формироваться из одинаковых или различных ато Мов. Соответственно различают гомо-цепные, например карбоцепные, и гетероцепные полимеры (полиамиды, кремнийорганические, элементооргани-ческие и т. п.). Важное значение имеет регулярность расположения звеньев в главной цепи. К регулярным относятся изотактические и синдиотактические структуры, а к нерегулярным — атактические. [c.7]