Состояние веществ вязко-текучее

Температурные характеристики высокомолекулярных кремнийорганических соединений выражены менее четко, чеМ температурные характеристики мономеров. Это объясняется рядом причин 1) полидисперсностью высокомолекулярных соединений, исключающей в большинстве случаев возможность кристаллической структуры для них растворяя друг друга взаимно, полимеры с различной длиной цепи образуют стеклообразные твердые растворы 2) ослаблением сил межмолекулярного воздействия за счет возрастания кинетической энергии молекул при нагревании, которое приводит в случае полимеров линейной и разветвленной структуры к постепенному переходу из стеклообразного в высокоэластичное и далее вязко-текучее состояние постепенное прохождение полимером этих стадий исключает, как правило, наличие резко выраженного интервала температуры плавления 3) термическим разложением вещества, начинающимся раньше, чем оно может закипеть даже в условиях глубокого вакуума. Поэтому, хотя многие кремнийорганические полимерные соединения могут существовать не только в вязкотекучем, но и в капельно-жидком состоянии ( например, полисилоксановые жидкости и масла), установить температуру кипения их также не удается. [c.152]

НИЮ без кристаллизации (например, глицерин). Область высокоэластического состояния у низкомолекулярных веществ обычно мала, часто практически незаметна. У чистых аморфных.полимеров все три состояния — вязкотекучее (выше точки Г/), высокоэластическое (между точками Tf и Tg) и стеклообразное (ниже точки Tg) — обычно легко реализуются и имеют хотя и несколько размытые, но вполне отчетливые границы. Гомогенные смеси (истинные растворы) полимера с растворителем также могут находиться во всех трех состояниях. Обычно как температура текучести Tf, так и температура стеклования Tg представляют собой непрерывные функции состава гомогенной системы полимер—растворитель. На диаграмме состав—температура можно различить три области а — вязко-текучие растворы (выше Tf), Ь — высокоэластичные растворы (между Tf и Tg), с — стекло- [c.29]

В вязкотекучем состоянии полимера под действием внешних сил развивается необратимая деформация, вызванная скольжением макромолекул относительно друг друга. Перевод полимера в это состояние может быть осуществлен при нагревании и введении низкомолекулярных пластификаторов. Значение этого состояния полимеров велико. Техническая переработка полимеров и изготовление изделий из них производится в вязко-текучем их состоянии. Кристаллические полимеры, подобно кристаллам низкомолекулярных соединений, обладают упорядоченностью, определяемой трехмерной решеткой. Однако кристаллические области в полимерах сравнительно малы и упорядоченность в них не столь высока, как в кристаллах низкомолекулярных веществ. На рентгенограммах кристаллических полимеров наряду с четкими рефлексами имеются широкие диффузные гало, свидетельствующие о том, что некоторая часть полимерного вещества находится в менее упорядоченном аморфном состоянии. [c.320]

Физические константы высокополимеров, например, молекулярный вес, температура плавления и другие, употребляются с учетом специфики этих веществ. Так, под молекулярным весом высокомолекулярных соединений понимают средний молекулярный вес смесей полимергомологов с различной длиной молекул. Большинство высокополимеров при повышении температуры постепенно размягчается и не имеет резкой точки перехода. Поэтому для них нельзя указать точки плавления, а лишь более или менее широкий интервал температуры, в котором происходит переход из твердого состояния в вязко-текучее. [c.180]

Пек представляет собой битуминозный материал черного или бурого цвета с блестящим раковистым изломом. При нормальных условиях обычно твердое вещество, а при нагревании выше температуры размягчения переходит в вязко — текучее состояние. Пеки в зависимости от применения классифицируются на следующие группы [c.61]

Являясь незначительным при малых Р, он быстро возрастает по мере увеличения среднего молекулярного веса. На рис. 199 представлена зависимость величины этого интервала от степени полимеризации полиизобутилена. При невысокой степени полимеризации область высокоэластичного состояния становится малой и при низкой степени полимеризации вещество из стеклообразного состояния переходит непосредственно в пластичное (вязко-текучее). Точка пересечения кривой с осью абсцисс отвечает отсутствию у данных полимеров области высокоэластичности. Для полиизобутилена эto наблюдается, когда число звеньев Р в цепи полимера не превышает 20, т. е. lg.P= l,3—1,4. [c.571]

Пластичное (вязко-текучее) состояние полимеров. Температура текучести, как н температура стеклования, тоже не представляет собой строго определенной константы для данного полимера, так как н пластичность, и текучесть приобретаются данным полимером по мере повышения температуры довольно постепенно и сильно зависят от характера действующей силы и других факторов. Кроме того, эти свойства сильно зависят также от степени полимеризации и от содержания в полимере других веществ, в частности специально вводимых в него пластификаторов. [c.583]

Были подробно исследованы реологические свойства битумов разных типов в широком интервале температур. Как и все аморфные вещества, битум в различных температурных интервалах находится в разных реологических состояниях хрупком (стеклообразном), пластическом и вязко-текучем. Изучение свойств битума в каждом состоянии дает представление о поведении его в дорожном покрытии. [c.19]

Коварской, Слонимским и Каргиным [316] исследовано отверждение мочевиноформальдегидной смолы механическим методом — на динамометрических весах. Авторы различают три стадии в процессе отверждения смолы. На первой стадии смола представляет собой низкомолекулярное вещество, стеклообразное при низких температурах и вязко-текучее при высоких. На второй стадии смола превращается в эластичное тело, построенное, по-видимому, из более длинных цепей, чем исходный полимер. На третьей стадии смола становится жесткой, неплавкой и нерастворимой, но сохраняет способность набухать в различных жидкостях, переходя в вязко-текучее состояние. Это ука- [c.203]

Важнейшая задача экспериментальной и теоретической физики полимеров может быть сформулирована как установление связи между физическими свойствами полимера и его химическим составом и строением. Применение тех или иных высокомолекулярных веществ и получение новых полимеров опираются в настоящее время главным образом на эмпирические закономерности. Физическое истолкование свойств полимеров в стеклообразном, высокоэластическом и вязко-текучем состояниях дано в сравнительно недавнее время и далеко еще от [c.5]

Различные полимерные материалы, с которыми имеет дело техника,, могут быть изотропными или анизотропными. К последним относятся, в частности, волокнистые вещества, как целлюлоза, полиамидные или полиэфирные волокна. Анизотропия этих веществ создается у природных полимеров в процессе роста растительного или животного организма, в технике — путем соответствующей механической обработки вещества. Изотропные материалы — каучуки, пластмассы и т. д. — могут иметь аморфное, частично кристаллическое или кристаллическое строение. В зависимости от внешних условий — от температуры и давления, а также от временного режима эксплуатации — один и тот же полимер может существовать в трех различных состояниях. При низких температурах аморфные полимерные материалы обладают хрупкостью и не могут претерпевать больших деформаций без разрушения. Это — стеклообразное состояние. При более высоких температурах,, превышающих так называемую температуру стеклования, различную для разных веществ и существенно зависящую от временного режима опыта, полимеры переходят в вязкоэластическое, каучукоподобное состояние. Наконец, при температурах, превышающих так называемую температуру текучести, полимеры приобретают свойства вязкой жидкости, переходят в вязко-текучее состояние. [c.8]

К первой группе относятся полимеры, которые под действием излучения сшиваются (вулканизуются) с образованием трехмерной молекулярной сетки при это.м уменьшается растворимость и теряется способность переходить в вязко-текучее состояние полиэтилен, поливинилхлорид, каучуки (кроме бутилкаучука), полистирол. Вторую группу составляют полимеры, претерпевающие под действием излучения суммарный процесс деструкции полиизобутилен и бутилкаучук, полиметакрилаты, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен. Было высказано предположение, что большую роль в этих процессах играет характер перераспределения п локализации первично поглощенной полимером энергии излучения (1952 г. [188]). Наличие четвертичных атомов углерода в главных цепях макромолекул способствует расщеплению последних, а присутствие ароматических групп — стабилизации вследствие передачи к ним поглощенной макромолекулой энергии и ее рассеяния при увеличении размеров боковых групп в ряду полимеров одной природы возрастает относительная роль процессов сшивания. Введение в полимерный материал низкомолекулярных веществ, в том числе пластификаторов, интенсифицирует деструкцию благодаря взаимодействию молекул этих веществ с полимерными ]>а-дикалами, вследствие чего рекомбинация последних затрудняется (1952 г. [188, 1921). [c.365]

Текучесть системы зависит от вязкости вещества, характеризующей его внутреннее трение. Вязкое течение, наблюдаемое для веществ, находящихся в различных агрегатных состояниях, можно рассматривать как направленную самодиффузию под действием механического поля напряжений. Системы, которые одновременно могут проявлять и текучесть и упругость, называются вязкоупругими. В текучем состоянии вязкость различных систем может меняться в очень широких пределах (от 10- до 10 Па-с). Наибольшее значение вязкости 10 Па-с соответствует переходу низкомолекулярной системы из жидкого в твердое стеклообразное состояние. [c.146]

Полимеры первой группы при облучении постепенно переходят в нерастворимое состояние, теряют способность переходить в текучее состояние при повышении температуры. Модуль упругости большинства таких веществ возрастает пропорционально поглощенной энергии излучения. Для веществ второго рода характерно постепенное уменьшение вязкости под действием облучения. Температура стеклования при облучении понижается. Интервал температур, в котором вещество имеет эластические свойства, сокращается, и при длительном облучении полимер превращается в вязкую жидкость. [c.256]

Т — температура, выше которо11 вещество переходит из эластичного состояния в вязко-текучее [c.35]

Термомехаиическая кривая для полимеров выглядит несколько сложнее. Она изображена на рис. 85. Полимерам свойственно, как было указано ранее, новое состояние вещества — высокозластиче-ское, обусловленное гибкостью макромо-лекулярных цепей. Оно характеризуется изменением деформируемости материала, т. е. изменением его модуля упругости. Находясь в высокоэластическом состоянии, полимер способен к большим по величине и обратимым деформациям. Это состояние вклинивается между стеклообразным и вязко-текучим состоянием и разделяет температуры стеклования и текучести. Таким образом, полимеры в отличие от низкомолекулярных тел переходят из стеклообразного не в вязко-текучее, а сначала в высокоэла-стическое состояние. Температурный интервал, в котором полимеру свойственна высокая эластичность, зависит от гибкости цепей, т. е. от его химической, природы. [c.252]

Вязко-текучее состояние — это состояние полимеров в темпера-,турной области между и Гр, в котором пониженная вязкость вещества обусловливает возникновение в полимерах свойств вязкой жидкости (см. рис. 111). Несмотря на то, что такое же физическое состояние типично для низкомолекулярных соединений при их переходе в расплав, все же свойства расплавов полимеров имеют специфические отличия, которые сводятся не только к значительно повышенным вязкостям полимеров в вязко-текучем состоянии, но и к иному [c.376]

Течение низкомолекулярных жидкостей осуществляется, как известно, последовательными перемещениями молекул в целом. Для молекул полимеров такое перемещение невозможно из-за их больших размеров. В результате гибкости полимерных молекул возникает подвижность сегментов, которая определяет собой диффузионный механизм течения, заключающийся в последовательном перемещении отдельных сегментов молекулярных цепей. По мере течения полимера молекулы постепенно из согнутых конформаций переходят в вытянутое состояние, в результате чего увеличивается межмолекулярное взаимодействие между ними. Полимер становится более жестким при температурах вязко-текучего состояния и, в конечном итоге, переходит в стеклообразное состояние с прекращением процессов течения. Это явление носит название самозастекловывания или механического стеклования полимеров. Оно не имеет места у низкомолекулярных веществ. В результате механического стеклования полимеров из них можно получать нити и волокна в изотермических условиях прядения, что неосуществимо для расплавов низкомолекулярных соединений, в которых образование нитей происходит только лишь за счет охлаждения вытягиваемого волокна, т. е. за счет перепада температур. [c.377]

В последнее время проводятся поиски пзггей поверхностной модификации полимерных материалов с целью снижения силы сцепления с ними льда. Одним из способов такой модиф1кации является нанесение неполярных веществ в жидком или вязко-текучем состоянии, обладающих возможно меньшей летучестью. В первую очередь в качестве таких веществ рассматриваются углеводороды относительно большого молекулярного веса типа пристава, сквалана, сквалена, незастывающие при низких температурах. В [90] описан способ применения этих углеводородов для снижения адгезии льда к неполярным полимерам. [c.116]

До последнего времени считалось, что материалы, полученные из различных термопластичных смол с применением минеральных солей в качестве газообразователей, обладают очень неоднородной структурой, большим количеством открытых пор и низкой водостойкостью. Неудачи в этой области привели иностранных технологов к выводу о невозможности использовать обычные углекислые соли для получения микроячеистых пластмасс. В связи с этим в 1942— 1945 гг. в Германии стали ориентироваться в основном на использование в качестве газообразующих веществ сложных органических азосоединений с температурой разложения, близкой к температуре перехода полимера в вязко-текучее состояние. При таком подборе компонентов уменьшалось улетучивание газов из прессформы и несколько улучшалась растворимость газов в размягченной пластмассе. Для производства пенистых и ячеистых пластмасс с применением таких газообразователей потребовалось создать промышленное производство динитрила азодиизомасляной кислоты и азодициклогексилдицианида, а также освоить производство диэтилового эфира и диамида азодикарбоновой кислоты. [c.61]

Заметим, что перевод в вязко-текучее состояние может быть осуществлен как нагреванием, так и введением в полимер низксм . екхлярных веществ вплоть до растворения. [c.75]

Новые материалы, получаемые в НИИПМе, в основном представляют собой продукты совмещения феноло-формальдегидных смол, смол на основе фурановых производных и других конденсационных, в конечном счете термореактивных, смол со смолами поли-меризационными. Полученные результаты показывают (почти без исключения), что при совмещении указанных смол положительные качества одного компонента дополняются положительными качествами другого. В частности, повышается теплостойкость материала и увеличивается атмосферостойкость при сохранении химической стойкости полимеров. Все три состояния вещества (стеклоподобное, эластическое и вязко-текучее) сдвинуты в область более высоких температур. [c.68]

Ни стеклообразное, ни вязко-текучее состояния полимеров не представляют собой чего-либо принципиально отличного от соответствующих состояний низкомолекуля рных веществ. Наибольший интерес для науки и техники представляет высокоэластическое, каучукоподобное состояние, о котором нужно рассказать подробнее. [c.10]

При сушке паст, растворов и суспензий в качестве слоя зернистого материала используются гранулы либо инертный материал (песок, фарфоровые шарики, фп оропластовая крошка и др.). Первый способ применим, когда материал в сухом состоянии достаточно термоустойчив, образует сравнительно прочные гранулы, а высушенный продукт (по техническим требованиям) желательно получить в виде гранул. Такой продукт не слеживается при хранении, не пылит при применении. По второму методу, предложенному Масловским и Варыгиным [2], вязкая паста распределяется между образующими слой инертными частицами, которые при подаче текучих паст, растворов и суспензий покрываются тонкой пленкой влажного материала. По мере высыхания пленка истирается или откалывается при соударениях частиц и материал выносится в виде пыли или чешуек с отходящим из сушилки теплоносителем. Этот метод применим при сушке термически нестойких веществ, если материал в процессе сушки переходит из упругопластичного в упруго-хрупкое состояние, если необходимо получить высушенный продукт в тонкодисперсном виде, а также в том случае, когда образующиеся гранулы очень хрупкие. [c.205]

В практике пластическими массами называют твердые, прочные и упругие материалы, получаемые из полимерных соединений и формуемые в изделия методами, основанными на использовании их пластических деформаций. Они представляют собой смесь полимерного материала с различными ингредиентами, добавляемым и для улучшения различных свойств полимера пластификаторов, наполнителей стабилизаторов, антиоксидантов, красителей и замутнителей. Для термореактивных полимеров в комплекте поставляется сшивающий агент и в зависимости от условий хранения и переработки ускорители или замедлители отверждения. Пластификаторы добавляют в полимерные материалы для увеличения пластичности, а также для снижения температуры, при которой полимер переходит в текучее состояние. В качестве пластификаторов используют вязкие жидкости с высокой температурой кипения и с низкой летучестью паров. Проникая внутрь полимерного материала, пластификатор как бы раздвигает макромолекулы друг от друга, ослабляя межмолекулярное взаимодействие. В качестве пластификаторов в настоящее время в основном применяются эфиры фталевой кислоты (дибутилфталат, диамил-фталат и т. д.) и фосфорной кислоты (трифенилфосфат, трикрезилфос-фат). Однако жидкие пластификаторы со временем улетают из полимерной композиции, материал становится хрупким. Кроме того, в образующиеся поры проникают агрессивные среды (при их контакте с пластмассой), ускоряя разрушение. Поэтому в настоящее время в качестве пластификаторов стремятся использовать воскоподобные синтетические вещества (например хлорированные парафины), а также добавки к пластическим массам небольших количеств синтетических каучуков. [c.134]