Температура плавления высокополимеров интервал

Механизм плавления полимеров рассматривают обычно как фазовый переход первого рода. Несмотря на то, что у высококристаллических полимеров, таких, как полиэтилен, поливиниЛ-иденхлорид, полиамиды, эфиры целлюлозы и политетрафторэтилен, наблюдаются резко выраженные температуры плавления , некоторые авторы считают, что при фазовом переходе первого рода сосуществуют несколько фаз, и что частично закристаллизованный высокополимер следует рассматривать как гомогенную, а не как двухфазную систему . В работе Мюнстера приведены веские доводы в пользу того, что плавление и кристаллизация высокополимеров могут быть представлены как переход второго рода. То обстоятельство, что ни один длинноцепной полимер не является полностью закристаллизованным, неизбежно приводит к выводу о существовании не температуры плавления, а интервала плавления. Ширина этого интервала зависит от степени кристалличности, длины цепи и метода измерения. Как было показано рентгенографическим методом, даже внутри кристаллических областей их р,азмеры при плавлении уменьшаются неодинаково, некоторые части этих областей расплавляются значительно раньше других . [c.16]

Физические константы высокополимеров, например, молекулярный вес, температура плавления и другие, употребляются с учетом специфики этих веществ. Так, под молекулярным весом высокомолекулярных соединений понимают средний молекулярный вес смесей полимергомологов с различной длиной молекул. Большинство высокополимеров при повышении температуры постепенно размягчается и не имеет резкой точки перехода. Поэтому для них нельзя указать точки плавления, а лишь более или менее широкий интервал температуры, в котором происходит переход из твердого состояния в вязко-текучее. [c.180]

Температура плавления высокополимеров, определяемая различными методами, обычно представляет собой верхнюю границу интервала плавления ". Температура плавления может быть определена как [c.12]

По-видимому, температура плавления высокополимера, определяемая различными методами, которые указаны ниже, представляет собой верхний предел интервала плавления и в этом смысле определяется довольно легко [c.16]

Интервал температур плавления высокополимеров. На [c.199]

Нечеткая температура плавления низкомолекулярных линейных веществ может быть обусловлена наличием молекул различной длины, но у высокополимеров температурный интервал плавления определяется не полидисперсностью (в том случае, если нет большого числа коротких цепей) в каждый кристалл входят только короткие участки молекулы, поэтому полная длина молекулы и наличие молекул различной длины не имеют значения. Интервал плавления скорее следует связать с наличием двух фаз (кристаллической и аморфной) в образцах полимеров, соотношение между которыми меняется с температурой. [c.278]

Как только были выяснены основные вопросы, связанные с особенностями структуры высокополимеров, все большее внимание стали уделять связи между структурой и свойствами. По мере углубления наших знаний становилось все более очевидным, что нет никаких принципиальных различий в структуре, которые позволили бы провести четкую границу между волокнами, с одной стороны, и каучуками и пластиками—с другой. Несмотря на то что технология производства каждого из этих классов высокополимеров является весьма своеобразной и в каждом случае представляет самостоятельную отрасль промышленности, методы их получения во всех случаях основываются на одних и тех же принципах. Синтез и исследование большого числа главным образом линейных полимеров показали, что можно получить материалы, свойства которых охватывают весь интервал свойств, формально приписываемых каучу-кам и волокнам. Каучуки можно рассматривать как волокна выше их температуры плавления. Макромолекулы волокна менее гибки, чем молекулы каучука, и, следовательно, менее упруги при эквивалентном повышении температуры выше соответствующих точек плавления и при одинаковом молекулярном весе частиц. Явления, происходящие при растяжении каучука и при вытяжке волокна, принципиально одни и те же макромолекулы ориентируются в направлении приложенного усилия. Однако существует энтропийный ([)актор, который в отсутствие ограничений благоприятствует возвращению макромолекул в состояние максимальной неупорядоченности. Если (как, например, в случае волокна) силы, мешающие полной обратимой деформации, перекрывают действие энтропийного фактора, то макромолекулы остаются в растянутом состоянии, но если (например, в каучуках) энтропийный фактор превосходит влияние межмолекулярных сил сцепления, то образец возвращается в исходное состояние. [c.11]

Из этих наблюдений можно сделать вывод, что процесс образования центров кристаллизации в полимерах не отличается существенно от аналогичных процессов в низкомолекулярных веществах. Много лет назад Таманн (57 на основании изучения процесса образования центров кристаллизации в расплавленных низкомолекулярных веществах пришел к заключению, что при охлаждении жидкости ниже ее температуры плавления вероятность образования центров кристаллизации сначала повышается с понижением температуры, затем достигает максимума и, наконец, падает, становясь для некоторых веществ чрезвычайно малой таким образом, если вещество достаточно быстро проходит через температурный интервал, в котором легко образуются центры кристаллизации, то оно остается аморфным и с повышением вязкости при дальнейшем понижении температуры переходит в стеклообразное состояние. Подобная картина наблюдается, очевидно, и в полимерах. Можно было бы ожидать, что в полимерах благодаря высокой вязкости и сложной молекулярной структуре образование центров кристаллизации протекает значительно труднее, чем в расплавах простых веществ. Это предположение было бы правильным, если бы молекулы были вытянуты во всю длину однако в каждый кристалл включены только относительно короткие участки молекул, поэтому в некоторых полимерах, несмотря на высокую вязкость, участки соседних молекул могут так же ле1 -ко занять необходимое для образования кристаллов положение, как и молекулы простых веществ в расплаве. Тем не менее следует ожидать, что число кристаллизующихся высокополимеров, застекловьшающнхся при быстром охлаждении, больше, чем число низкомолекулярных веществ, способных застекло-вываться. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология