Получение высокомолекулярных соединений методом поликонденсации

Синтетические высокомолекулярные соединения. Существуют два способа получения синтетических высокомолекулярных соединений полимеризация и поликонденсация. Полимеризацией называется реакция получения высокомолекулярных соединений из низкомолекулярных, не сопровождающаяся выделением побочных продуктов и изменением элементарного состава. Методом полимеризации получают полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен (тефлон) и другие соединения. В качестве примера приведем полимеризацию стирола [c.181]

Способы поликонденсации. Линейную П. проводят в расплаве, в р-ре, на границе раздела фаз (межфазная П.), а также в твердом состоянии. П. в расплаве обычно проводят при 200—280° в атмосфере инертного газа. На конечной стадии в реакторе создают высокий вакуум, что позволяет достичь наиболее полного удаления выделяющихся при реакции низкомолекулярных соединений. П. в расплаве — основной промышленный метод линейной П. Достоинствами его является возможность получения высокомолекулярного полимера с достаточно высокой > скоростью и в отсутствие растворителя недостатком— необходимость получепия расплава полимера, что затруднительно или невозможно для высокоплавких полимеров. П. в расплаве применяют для получепия полиамидов, полиэфиров и др. [c.80]

Поликонденсацией называется метод синтеза высокомолекулярных соединений, используемый в промышленности в таком же большом масштабе, как и полимеризация. Поликонденсация— это химический процесс получения высокомолекулярных соединений из различных низкомолекулярных исходных веществ (мономеров), сопровождающийся отщеплением побочных низкомолекулярных продуктов — воды, углекислоты, хлористого водорода, аммиака. [c.121]

Существуют два основных способа получения высокомолекулярных соединений метод полимеризации и метод поликонденсации. [c.388]

Способность аминокислот образовывать амиды используется в промышленности для получения высокомолекулярных соединений полиамидной природы методом поликонденсации, как это показано на схеме для аминокапроновой [c.169]

Таким образом, весь материал данной книги включает два раздела описание работ, относящихся к получению высокомолекулярных соединений методами поликонденсации (глава I), и [c.7]

Основными методами получения высокомолекулярных соединений являются полимеризация Vi поликонденсация. В результате полимеризации получаются так называемые полимеризационные смолы, а при поликонденсации — поликонденсационные смолы. [c.269]

Рассмотрены способы получения полимерных диэлектриков, их строение и свойства. Описаны электроизоляционные материалы на основе полимеров, получаемых методами цепной полимеризации и поликонденсации, а также на основе природных высокомолекулярных соединений и растительных масел. Отдельная глава посвящена неполимерным диэлектрикам. [c.295]

В настоящем учебнике сделана попытка охватить в одной книге все стороны науки о полимерах получение исходных мономеров, закономерности полимеризации и поликонденсации, синтез и применение олигомеров, физико-химические, механические и электрические свойства полимеров, растворы высокомолекулярных соединений, методы исследования полимеров и оценки их свойств и т. д. Такое построение книги диктуется тем, что в университетах курс Высокомолекулярные соединения является единственным общим курсом, специально посвященным полимерам. [c.3]

Полимерные материалы получают главным образом в результате реакций полимеризации, сополимеризации и поликонденсации. Ассортимент высокомолекулярных соединений, а также варианты технологического оформления их получения и каталитические системы, используемые при этом, чрезвычайно разнообразны. Один из наиболее распространенных полимеров — полиэтилен, производство которого непрерывно возрастает и совершенствуется. Повышенный интерес к полиэтилену вызван такими его качествами, как высокая химическая и радиационная стойкость, хорошие диэлектрические свойства, низкая газо- и влагопроницаемость, легкость и безвредность. Из трех известных (основных) промышленных методов получения полиэтилена — полимеризацией этилена при высоком, среднем и низком давлении — в СССР получили распространение первый и последний способы. [c.138]

Получение высокомолекулярных соединений из олефинов— полиолефинов методом полимеризации, в том числе методом стереоспецифической полимеризации, выше уже рассматривалось. Поэтому остановимся на сущности реакции поликонденсации. [c.321]

В промышленности применяются два главных метода получения высокомолекулярных соединений полимеризация и поликонденсация. [c.44]

Получение и свойства редокс-полимеров. Поликонденсацией синтезируют О.-в. п., в к-рых ковалентно связанные органич. окислительно-восстановительные системы (хиноны, красители, ферроцен) находятся в основной цепи макромолекулы. Этим методом получают, напр., гидрохинон-формальдегидные полимеры. Полимеризацией или методом полимераналогичных превращений синтезируют гл. обр. полимеры, содержащие окислительно-восстановительные системы в боковых цепях. При полимеризации мономеров, обладающих окислительно-восстановительными свойствами, особенно винилгидрохинонов, может проявляться их ингибирующее действие на этот процесс, приводящее, как правило, к образованию химически нестойких, растворимых низкомолекулярных продуктов (димеров и тримеров). С целью получения высокомолекулярных соединений гидроксильные группы винилгидрохинонов блокируют бензоатными, ацетатными, этоксильными и др. группами. [c.216]

В последние годы все больше привлекает внимание исследователей новый метод получения высокомолекулярных соединений, в том числе и полиамидов, так называемая межфазная поликонденсация или поликонденсация на границе раздела фаз. [c.390]

Значительный интерес представляет серия монографий под общим названием Методы высокомолекулярной органической химии (ред. Н. Н. Шорыгина), издание которой предпринято АН СССР (первым томом этой серии является книга В. В. Коршака Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений , изданная в 1953 г.). В этой монографии подробно изложены методы получения высокомолекулярных соединений путем полимеризации и поликонденсации. Приведено много полезных данных о строении мономеров и способности их к полимеризации, описаны катализаторы и инициаторы процесса, различные способы полимеризации и др. Книга весьма полезна как справочное руководство. [c.200]

Это распределение, естественно, зависит от химических особенностей мономеров, а также от условий образования полимера. В химии высокомолекулярных соединений известны различные способы получения разветвленных и сетчатых полимеров, которые приводят к различающимся ансамблям полимерных молекул. Одним из наиболее распространенных среди них является метод поликонденсации [9, 10], на примере которого мы в основном будем далее иллюстрировать возможности применения теории графов к описанию полимеров. мер можно вычислить в рамках четко сформулированной модели образования полимера, исходя из основных физических и химических принципов. [c.153]

Хотя методы синтеза продуктов поликоиденсации во многих отношениях идентичны методам конденсации монофункциональных соединений, необходимо учитывать ряд дополнительных факторов, особенно если ставится цель получения высокомолекулярных продуктов. Эти факторы следуют из уравнений (4-1)—(4-5), (4-9), (4-10). прежде всего, реакция поликоиденсации должна быть специфичной и проходить с высоким выходом. Кроме того, реагирующие между собой группы должны присутствовать в строго эквимольных количествах в течение всей реакции. Равновесие реакции должно быть сдвинуто в сторону образования продуктов поликоиденсации настолько, насколько это возможно. Равновесие можно сдвинуть либо удалением выделяющегося побочного продукта (например, воды), либо вакуумированием или азеотропной разгонкой. Для усиления диффузии продуктов реакции из очень вязкой смсси смесь полезно перемешивать либо механическим путем, либо пропускать через нее инертный газ. Исходные вещества в реакциях поликонденсации должны быть очень чистыми. Прежде всего, их необходимо очистить от монофункциональных примесей, способных блокировать концевые группы растущих макромолекул [c.193]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

Эта реакция подчиняется всем закономерностям, присущим поликонденсации как методу синтеза высокомолекулярных соединений [1—4]. Наиболее существенными из них, которые оказывают решающее влияние на результаты синтеза ароматических полиамидов, являются резко выраженная зависимость молекулярного веса полимера от степени завершенности реакции, снижение молекулярного веса полимера при введении в систему монофункциональных добавок, необходимость поддержания эквимольного соотношения между реагирующими функциональными группами в зоне реакции для получения высокомолекулярного полимера, [c.10]

Направление научных исследований натуральный и синтетические каучуки пластмассы улучшение качества, снижение себестоимости продукции путем увеличения производительности труда на всех стадиях биосинтез натурального каучука разработка улучшенных методов производства натурального каучука, вулканизация при высокой температуре исследования эластических свойств вулканизованных эластомеров и их соответствия с химической структурой вулканизатов изучение старения вулканизованных эластомеров под действием света и изыскание средств защиты химия высокомолекулярных соединений, в особенности их химическая модификация физическая химия эластомеров, в частности, исследование молекулярно-весового распределения изучение способов получения полимеров путем реакции поликонденсации особого типа, аналогичной биосинтезу каучука разработка усиленных синтетических смол техническая помощь фирмам и консультации по производству и переработке эластомеров сотрудничество с различными органами коммунального обслуживания. [c.331]

В реакции поликонденеации появился ряд новых направлений [16—19, 22—27] среди них нужно отметить полирекомбинацию [66—74], позволяющую получать полимеры из насыщенных углеводородов и других мономеров дегидрополиконденсацию [63, 75—79], приводящую к получению ряда принципиально новых полимеров межфазную поликонденсацию [80—82] и низкотемпературную поликонденсацию в растворе [83, 84], которые являются новыми перспективными методами синтеза гетероцепных полимеров реакцию полициклизации [59, 85—98], позволяющую получать полимеры путем замыкания гете-ро- или карбоциклов реакцию поликоординации [19—24, 27, 99—102], открывающую возможность получать полимеры, содержащие в полимерной цепи различные металлы. В настоящее время поликонденсацией могут быть синтезированы почти все известные классы высокомолекулярных соединений, а для некоторых из них — это единственный путь синтеза. Огромное значение поликонденсационные процессы имеют и в природе. Такие важнейшие биополимеры, как белки, нуклеиновые кислоты, натуральный каучук и некоторые другие, повидимому, также получаются в живом организме в результате процессов ноликонденсации. [c.10]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров позволяет значительно снизить температуру реакции. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диамидов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. [c.181]

Синтетические иониты получают путем синтеза (синтез — метод получения сложных высокомолекулярных соединений из более простых) полимеров (соединения, состоящие из большого числа повторяющихся высокомолекулярных структурных звеньев) двумя методами, один из которых сопровождается выделением побочного низкомолекулярного вещества (воды, спирта и т.п.) это — реакция поликонденсации, а другой протекает без выделения побочных веществ, это — реакция полимеризации. [c.95]

Разнообразные химические превращения высокомолекулярных соединений позволяют значительно модифицировать их свойства, расширить области применения и синтезировать новые классы полимеров, получение которых обычными методами полимеризации или поликонденсации либо невозможно, либо оказывается сложнее, чем химическое превращение готового полимера. [c.261]

Некоторые ценные по свойствам высокомолекулярные соединения не могут быть получены непосредственно из мономеров при помощи реакций полимеризации или поликонденсации. Например, один из первых промышленных полимеров — целлулоид, который по химической структуре представляет собой нитрат целлюлозы, невозможно получить никакими методами из низкомолекулярных соединений. Такой ценный полимер, как поливиниловый спирт, невозможно синтезировать полимеризацией винилового спирта, поскольку последний в природе не существует (при попытках его получения виниловый спирт сразу изомеризуется в уксусный альдегид). Эти и многие другие полимеры могут быть [c.221]

С получением высокомолекулярных соединений методом поликонденсации учашихся в учебной лаборатории можно познакомить на примерах поликонденсации фенола с формальдегидом или мочевины с формальдегидом и на примере синтеза глифталевых смол. [c.169]

Кроме полимеризации другим распространенным методом получения высокомолекулярных соединений является поликонденсация. Исходные мономеры для поликонденсации должны содержать не менее двух реак-ционноснособных, функциональных групп, таких как —ОН, —NH2, —СООН и др. В исходной молекуле мономера может быть две одинаковые функциональные группы, как, например, в этиленгликоле НОСН2СН2ОН, а во второй молекуле мономера мо гут быть две другие функциональные группы, способные реагировать с функциональными группами первой молекулы, например карбоксильные группы в адипиновой кислоте НООС—(СНг)4—СООН. Две различные функциональные группы, способные реагировать между собой, могут содержаться в одной молекуле мономера, как, например, в аминокислотах. Тогда для поликонденсации достаточно одного мономера. Характерной особенностью реакций поликонденсации, в отличие от полимеризации, является то, что при этой реакции выделяются молекулы воды, аммиака, галоидоводородных кислот и пр., [c.54]

Катализ применяется при получении важнейших неорганических продуктов основной хи.мической промышленности водорода, аммиака, серной и азотной кислот. Особенно велико и разнообразно применение катализа в технологии органических веществ, прежде всего в органическом синтезе — в процессах окисления, гидрирования, дегидрирования, гидратации, дегидратации и др. При помонги катализаторов получают основные полупродукты для синтеза высокополимеров. Непосредственное получение высокомолекулярных соединений полимеризацией и поликонденсацией мономеров также осуществляется с участием катализаторов. На применении катализаторов основаны многие методы переработки нефтепродуктов каталитический крекинг, риформинг, изомеризация, ароматизация и алкилирование углеводородов. Жидкое моторное топливо из твердого (ожижение твердого топлива) получают при помощи катализаторов. [c.210]

Теоретические основы в этой области впервые были дагпл А. М. Бутлеровым, который открыл в 1870 г. явление полимеризации изобутилена. В настоящее время синтезировано несколько тысяч различных каучукообразных веществ и примерно двести из них вырабатываются промышленностью. Широкое и разнообразное применение получили пластмассы. и синтетические волокна. Все же техника и другие области жизни предъявляют к промышленности синтетических материалов все большие запросы. От полимеров требуется совмещение самых разнообразных качеств. Последние обусловливаются не только свойствами соответствующих мономеров, но и методами их переработки. До недавнего времени достаточно полно были разработаны и внедрены в производство два основных способа получения высокомолекулярных соединений полимеризация и поликонденсация. Однако химическая наука О полимерах и химическая технология на этом не остановились. Научная работа по изысканию новых методов синтеза макромолекул полимеров с заранее заданной структурой, обусловливающей определенные свойства, привела к созданию новых способов и новых полимеров. [c.275]

Описанию методов получения полиэтилена, его свойств и областей применения посвящено много обзорных статей и моногра,-фий [4—6, 16—43]. В монографии Коршака [42] рассмотрены основные пути получения высокомолекулярных соединений — реакции полимеризации и поликонденсации, механизм этих реакций и влияние строения мономеров на способность к образованию высокомолекулярных соединений и на свойства последних. [c.175]

Метод поликонденсации для получения высокомолекулярных соединений был разработан В. Карозерсом и советскими учеными во главе с В. В. Кор-шаком, что позволило получить в промышленных условиях уретановые и полнсульфидные эластомеры. [c.373]

Поликонденсация как метод получения высокомолекулярных соединени известна очень давно. Впервые в 1833 г. метод поликонденеации открыли Гей-Люссак и Пелузе, получив с его помощью первый синтетический полимер — полиэфир — в результате нагревания молочной кислоты. [c.5]

Некоторые полимеры традиционно именуют смолами. Это название часто употреблялось во время появления первых представителей высокомолекулярных соединений. Смолами, как правило, назьтают полимеры с небольшой молекулярной массой, преимущественно полученные методом поликонденсации. Более строго их следует называть олигомерами. [c.13]

Первая из них состоит в том, что ионная полимеризация привлекала до 40—50-х годов меньше внимания исследователей и отчасти уже поэтому изучена слабее. Исторически такая несправедливость объясняется, по-видимому, следующим. Вначале во всех странах в качестве основного метода синтеза высокомолекулярных соединений исследовались процессы поликонденсации, которые очень близки к таким простым реакциям, как этерификации, амидирование и гидролиз. Следующая ступень — интенсивный экспериментальный и теоретический анализ полимеризации иод действием свободных радикалов. Широкое исследование этих процессов объясняется главным образом тем, что они могут быть проведены в гомогенных условиях, удовлетворительно воспроизводимы и приводят к образованию полимеров, которые легко можно охарактеризовать по их молекулярному весу и молекулярно-весовому распределению. По тем же иричи-нам, а также вследствие низкой стоимости и доступности многих этиленовых и диеновых мономеров, основная масса промышленных полимеров производилась путем свободнорадикального инициирования. Сфера промышленного применения ионной полимеризации ограничивалась, в основном, получением (путем низкотемпературной полимеризации) нолпизобутилена, некоторых каучуков, в частности бутилкаучука (сополимер изобутилена и [c.88]

Поскольку выделяющиеся при реакции низколюлекулярные вещества, как правило, летучи, то наиболее благоприятные условия для образования высокомолекулярного соединения удается создать путем повышения температуры реакции или, если поверхность реакционной системы достаточно велика, путем применения вакуума. Однако практическое использование этих методов нередко вызывает большие затруднения в аппаратурном оформлении процесса, а также приводит к возникновению побочных реакций. Побочные реакции, например внутримолекулярная дегидратация вторичных спиртов, изменяют функциональные группы, прекращая дальнейший рост макромолекулы вследствие блокирования ее концевых групп. Поэтому условия проведения реакции поликонденсации должны быть выбраны таким образом, чтобы полностью или почти полностью исключить возлюжность протекания побочных реакций. Исходные компоненты для поликонденсации должны быть сравнительно термостабильными так, например, высоко.молекуляр-ный полиэфир на основе малоновой кислоты до сих пор не был получен. По тем же причинам поликонденсацию проводят в отсутствие кислорода воздуха, в токе инертного газа или в присутствии паров растворителя. [c.29]

Сущность процесса пол.иконденсации заключается в образовании высокомолекулярного соединения из простых соединений (мономеров) с одновременным выделением побочных продуктов реакции воды, аммиака, галоидного водорода и проч. Таким образом молекулярный вес синтетического полимера, полученного методом поликонденсации, всегда меньше суммы молекулярных весов мономеров, участвующих в образовании этого полимера. Примером реакции поликонденсации может служить реакция образования фенольно-альдегидных смол, рассматриваемых в следующей главе. [c.12]

В 1929 г. американским ученым Карозерсом в лаборатории фирмы Дюпон в Вилмингтоне были начаты основополагающие исследования в области полимеризации и образования циклических соединений [4]. В результате этих работ были получены основные данные о реакциях поликонденсации, приводящих к образованию линейных высокомолекулярных соединений. Вначале эти исследования не ставили перед собой четко сформулированной практической цели, поэтому полученные Карозерсом с сотрудниками данные в течение длительного времени публиковались в Джорнел оф дзе америкен кемикел сосайти [4]. В этой связи необходимо отметить, что разработка метода получения полиамидных волокон явилась результатом систематических научных исследований. Это наглядный пример того, что открытия выдающегося технического значения могут быть сделаны в результате планомерной научно-исследовательской работы. [c.12]

Пособие содержит современные сведения по всем разделам химии полимеров дана характеристика природных высокомолекулярных соединений (целлюлоза, белки, нуклеиновые кислоты) описаны свойства и применение важнейших пластмасс (стеклопластов), каучуков и волокон в народном хозяйстве рассмотрены методы получения полимеров (процессы полимеризации и поликонденсации) и определения их молекулярных весов, охарактеризованы некоторые их физико-химические особенности. Особое внимание уделено достижениям в области синтеза полимерных соединений за последние годы (стерео-спецнфические катализаторы, стереорегулярные полимеры). Произведена классификация полимеров. [c.216]

В основе технологии синтеза высокомолекулярных соединений лежат полимеризационный и поли-ко нденсационный методы получения полимеров. Эти методы различаются как по механизму ооно В-пой реакции, так и по строению образующихся полимеров. Полимеризацией мономеров с непредельными связями или циклами под действием катализаторо1В, свободных радикалов или других факторов получают полимеры, структурные звенья которых по элементарному составу соответствуют мономеру. Поликонденсацией соединений, имеющих реакционноспо соб.ные функциональные группы, получают полимеры, структурные звенья которых по составу отличны от исходного мономера. Поэтому выделяют два больших класса синтетических высокомолекулярных соединений — поли-меризационные и поликонденсационные. Естественно, что и технология их получения различна. [c.3]

Смоляные аниониты, так же как и катиониты, можно получать используя метод поликонденсации. Для реакции поликонденсации применяют фенилендиамип, мочевину, меламин, гуанидин, поли-этилепполиамин и т. п. соединения. Аминогруппа содержится в каждом из перечисленных соединений и изготовление сорбентов сводится к приданию этим соединениям прочности и нерастворимости, т. е. к превращению их в высокомолекулярные вещества сетчатой или пространственной структуры. Соединение молекул амина в сложную молекулу-гигант достигается действием на них формальдегида. В этом отношении изготовление анионита напоминает процесс получения фенолоформальдегидных смол. Однако необходимо учесть весьма важную особенность образования амино-формальдегидных смол, которая заключается в том, что ионогенные группы аминов принимают непосредственное участие в реакции смолообразования. [c.148]

Грехэм [13] условно разделил химические вещества в зависимости от их способности проходить через мембраны на кристаллоиды, которые проходят через мембраны, и коллоиди, задерживаемые ими. В настоящее время известно, что существуют ряд веществ, для которых нельзя провести четкой границы между коллоидами и кристаллоидами. К типичным коллоидам относятся высокомолекулярные органические соединения (белки, нуклеиновые кислоты, полисахариды, полимеры, полученные методами полимеризации и поликонденсации), неорганические коллоиды (золото и т. д.) и мицеллярные ассоциаты низкомолекулярных веществ (мыла, красители и др.). Типичным случаем, в котором трудно провести резкую границу между коллоидами и кристаллоидами, являются продукты конденсации аминокислот. Сами аминокислоты и низкомолекулярные пептиды являются типичными кристаллоидами, пептиды со средним молекулярным весом занимают промежуточное положение, а белки совсем не проходят через мембрану. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология