Биметаллический механизм полимеризации Циглера-Натта

Опишите монометаллический и биметаллический механизмы полимеризации Циглера — Натта. Что подтверждает эти механизмы п что противоречит им [c.554]

Практические достижения в области стереоспецифической полимеризации опережают развитие теории этого вопроса. Мы уже видели, насколько широкие возможности для синтеза стереорегулярных полимеров открывает применение комплексных катализаторов Циглера—Натта. В то же время существующие взгляды на механизм этих процессов имеют характер более или менее вероятных гипотез. Главный вывод из уже приведенных данных состоит в том, что оба компонента катализатора, входя в состав каталитического комплекса, играют в нем активную роль. Для биметаллических комплексов, содержащих мостичные связи, можно было бы предполагать, что присоединение мономера идет именно по этим связям, как по более лабильным. Тогда реакцию роста [c.411]

Рассмотрены некоторые результаты, полученные при изучении кинетических закономерностей и механизма полимеризации и сополимеризации а-олефинов на различных гомогенных и гетерогенных комплексных катализаторах Циглера — Натта. Показано, что в механизме действия гомогенных и гетерогенных катализаторов много общего. Во всех случаях активной связью является, по-видимому, связь Ме—С в биметаллических комплексных соединениях или образующихся при их диссоциации ионах. Однако в действии гомогенных и гетерогенных катализаторов имеются существенные различия, особенно ярко проявляющиеся при исследовании свойств полимерных продуктов стереорегулярности, молекулярного веса и т. п. Наличие энергетически, а в некоторых случаях химически неоднородной поверхности обусловливает, очевидно, широкое молекулярно-весовое распределение для гомополимеров, а также распределение по составу при получении сополимеров. [c.356]

Найти подходящее объяснение этим фактам весьма трудно по причинам, указанным в предыдущем разделе. Особенно затруднительна, по-видимому, попытка объяснить влияние природы соединения металла групп 1—3 на стереоснецифичность в рамках монометаллического механизма полимеризации. Порядок стереоспецифичности, наблюдающийся для различных компонентов, не совпадает, как предполагалось вначале, с рядом этих же соединений для реакций восстановления или алкилирования соединений переходных металлов. Несколько легче объяснить многие экспериментальные данные с позиций биметаллического механизма полимеризации Циглера — Натта [69]. Можно полагать, что сила биметаллического катализатора XXI должна быть максимальной, когда металл групп 1—3 близок по размеру и электроотрицательности переходному металлу, что имеет место в случае Ве и А1. С увеличением размера мостиковой алкильной группы сила катализатора уменьшается. Один атом галогена в молекуле алкилалюминия приближает алюминий по электроотрицательности к титану под влиянием же второго атома галогена алюминий уже становится более электроположительным. Эти объяснения оставляют желать много лучшего, так как в них совершенно не учитывается кристаллическая структура катализатора. [c.523]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология