Отклонение Брукера

Напротив, если концевые гетероциклы в несимметричном красителе сильно различаются по основности, краситель неожиданно поглощает в коротковолновой области. Отклонение от среднего значения > макс называется отклонением Брукера . Несимметричный краситель 94, содержащий сильноосновной бензимидазольный остаток и слабоосновной остаток замещенного анилина, имеет большое отклонение Брукера, равное 141 нм. [c.255]

Как отмечалось ранее, выравненность связей симметричных цианиновых красителей обусловлена тем, что вклады двух эквивалентных граничных резонансных структур 81А и 81Б равны. В случае несимметричных цианинов вклад граничных резонансных структур разный-положительный заряд находится предпочтительно в более основном гетероцикле. Так, в случае 94 структура 94А вносит значительно больший вклад в основное состояние молекулы, что приводит к увеличению степени альтернирования связей с ростом дифференциации основности гетероциклических остатков. Следовательно, несимметричные цианиновые красители, у которых велико отклонение Брукера, становятся по- [c.255]

Если электронные свойства двух концевых групп Ь и К различны, то классические структуры (Уа) и (Уь) различаются по энергии (см. рис. 96) и в этом случае наблюдается сильное отклонение частоты поглощения несимметричного цианина от изоэнерге-тической длины волны. Теоретически отклонения должны быть тем сильнее, чем больше разница между энергиями классических структур (Уо) и (Уь). Брукер и сотрудники расположили изученные концевые группы в ряд электронной основности , которая отражает их тенденцию к образованию двойной связи в полиметиновой цепи [46]. Например, если структура (Уа) вносит больший вклад в основное состояние резонансного габрида по сравнению со структурой (Уь), то связи, соединяющие концевые группы Ь и К с полиметиновой цепочкой, имеют соответственно более или менее двоесвязанный характер, а Ь является более основной , чем К. [c.1837]

Величину А называют гипсохромным смещением (А. И. Киприанов) или девиацией (Л. Брукер) (по-латыни девиатио — отклонение). Величина эта настолько характерна, что зная основность одного гетероцикла, можно вычислить основность второго, что и используется в химии гетероциклических соединений. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология