Замещение углеродных остатков

Если от о д н о к р а т н о галоидированного органического ве-щесгна отнимать галоид, не замещая его одновременно на другой эле-мснГ или атомную группу, то две молекулы этого вещества могут соединяться вместе, образуя связь между углеродными ато-и а М и (к о н д е II с а ц и я). В этих случаях следовательно происходит замещение галоида на углеводородный радикал или вообще на органическим остаток (см. ниже, стр. 477, 478). [c.465]

Способность органических веществ вступать в химические реакции чрезвычайно разнообразна. Присоединение атома галогена к двойной угле-род-углеродной связи представляет собой быструю и легко протекающую реакцию, а замещение атома водорода атомом галогена протекает с трудом. Легко отделить кислотный остаток от спиртового фрагмента в сложном эфире, но намного труднее разорвать два атома углерода, связанные простой связью. Главным критерием возможности быстрого протекания реакции является легкость, с которой разрываются одни связи и образуются новые связи. Поэтому основной целью исследования механизмов реакций, является поиск достоверных объяснений постадийного разрыва и образования связей в ходе органический реакций. [c.465]

В случае (16) электронная пара новой связи образуется за счет электронов, имеющихся в молекуле, и реагент (независимо от того, является ли он нейтральной молекулой или катионом) присоединяется, не давая электронов для новой связи отщепляющийся остаток уходит при этом, имея на внешней оболочке у того атома, который был непосредственно соединен с углеродным атомом реагирующей молекулы, секстет электронов. При замещении водорода в этом случае происходит отщепление последнего в виде протона, который связывается растворителем или основаниями, имеющимися в реакционной смеси. Например [c.274]

Атомы углерода боковой цепи обозначают той же цифрой, что и атом углерода главной цепи, от которого ответвляется боковая цепь. Для того чтобы указать их положение в боковой цепи, эти цифры применяют с показате.пями. Нумерацию показателей начинают от углеродного атома боковой цепи, находящегося рядом с местом ее ответвления. Рели в боковую цепь путем замещения вступает еще один углеводородный остаток, то для его обозначения вместо названий метил , проиил применяют названия мето , пропо и т. д. [c.29]

Стабилизация секстета в соединении I [схема (Г.9.2)] может произойти также путем элиминирования, например отщеплением протона от углеродного атома, соседнего с карбкатиониым центром (образование продукта V), либо путем присоединения имеющегося в реакционной смеси нуклеофильного партнера (образование продукта VI). Предпочтительность того или иного пути зависит от относительной устойчивости промежуточных продуктов I и II [схема (Г.9.2)], а также от пространственных эффектов и влияния растворителя. Три возможных направления конкурируют друг с другом. Например, вследствие —/-эффекта трех алкильных групп катион II устойчивее (беднее энергией) по сравнению с катионом I, в котором имеется лишь одна алкильная группа (третичная), влияющая па катионный центр, Пространственные факторы делают перегруппировку более выгодной, когда объемистый остаток у карбкатионного центра затрудняет нуклеофильное замещение (см., однако, разд. Г,3). Сильноосновные растворители иногда могут стабилизовать карбкатионы I [схема (Г.9.2)], препятствуя перегруппировке. [c.265]

Аналогичная реакция может проходить в присутствии ионов Со , Мп2+, Сц2+, 2п2+ и Ни2-1- [302—305] (см методику 1, с 133) Возможно протекание реакции и в случае аминов несимметричного строения, например H2N (СН2) ЫН (СНг)4 ЫНг [306] Общая методика получения комплексов по реакции (6 1) также приведена в [306] Вместо 1,7-диамино-4-азагептана можно использовать его производные, в которых атом водорода вторичной аминогруппы замещен на алкильный, о)-оксиалкильный или со-аминоалкильный остаток [307-309] Если заместитель у ионного атома азота имеет также донорный атом, то он обычно координируется к иону металла, связанного в макроцикл Для соединений кобальта возможно замыкание дополнительного трехчленного цикла между атомом кобальта и а-углеродным атомом (см методику 4, с. 134) [c.123]

Следует отметить, что отщепление кислотного остатка и образование эфиров HHTpO30iiap6oHOBbix кислот наблюдается при действии окислов азота на замещенные зфиры карбоновых кислот, содержащие не только органический ацильный радикал, но и остаток минеральной кислоты. Например, нитрозосоединения образуются при действии окислов азота на эфиры а-нитрокарбо-новых кислот, в свою очередь получающиеся при окислении зтих же нитрозосоединений. Можно было бы предполагать, что по аналогии с вторичными нитропарафинами при этом будет наблюдаться образование соединений типа псевдонитролов, содержащих нитро- и нитрозогруппы, присоединенные к а-углеродному атому. Однако реакция в этом направлении не идет, отщепляется нитрогруппа, и в молекулу вступает нитрозогруппа, в результате чего снова образуется исходный эфир нитрозокарбоновой кислоты [c.115]

Восстановительное замещение нитрильной группы. Если алкильный остаток молекулы нитрила обладает сильными электроноакцепторными свойствами и имеет сложное пространственное строение, то в условиях реакции с реактивами Гриньяра возможен разрыв углерод-углеродной связи и отщепление цианогруппы. Так, при взаимодействии трифенилацетонитрила с бензилмагнийхлоридом образуются трифенилметан и фенилацетонитрил [c.231]

Таким 06pa30iM, прн этом идет речь о реакщп1 основания (остаток, мигрирующий с электронами) с кислотой (атом с секстетом электронов). Очевидно, что тенденция к перегруппировке повышается с кислотностью а-углеродного атома и основностью (точнее, с нуклеофильностью) мигрирующего остатка. Особенно высока кислотность атома с электронным секстетом в том случае, если одновременно с этим секстетом связан положительный заряд (И). Из заместителей, перегруппировывающихся по схеме (8.19), водород должен мигрировать труднее, чем фенильный остаток, в то время как тенденцпя к миграции у замещенного фенильного остатка (Б) должна быть тем выше, чем основнее он в результате того или иного полярного влияния заместителя R. Для практических целей относительную тенденцию к миграции определяют как отношение способности к миграции замещенного и незамещенного фенильных остатков [Б/А по схеме (8.19)]. [c.498]

Замещение подвижного атома водорода. Некоторые нитрилы имеют рядом с нитрильной группой подвижный атом водорода (у а-углеродного атома). Это ведет к замене его на остаток—-MgX и мешает нормальному течению процесса. Реакция аналогична енолизации кетонов под действием реактивов Гриньяра (см. стр. 125). В результате образуется кетениминат и углеводород [49]. Так, в случае ацетонитрила реакция идет по схеме [c.264]

Кислотные антрахиноновые нейтральнокрасящие красители получают чаще всего араминированием замещенных антрахинонов алкил-анилинами. Если алкильный остаток содерл ит небольшое число углеродных атомов (например, четыре), то в молекулу красителя вводят не менее двух таких остатков. Например, Кислотный зеленый антрахиноновый Н2С получают из Хинизарина и п-бутиланилииа по схеме [c.214]

Так, для политетрафторэтилена, являющегося высокотермостабильным соединением, скорость процесса весьма мала. По-лиолефины распадаются с образованием летучих продуктов при 350° С с умеренной скоростью. При замещении в них одного водородного атома на ароматический остаток скорость выделения летучих повышается, достигая максимального значения в том случае, если метильная группа находится в а-положении ( апример, поли-а-метилстирол). В полиметилметакрилате наличие у одного углеродного атома двух таких заместителей, как метил- и карбометоксил-, также способствует быстрому выделению летучих продуктов. [c.41]

Поликарбонат из 4, 4 -диокси-дифенил-метана, являющийся родоначальником гомологического ряда диокси-дифенил-алкана, плавится выше 300°С. Температура плавления поликарбоната понижается при замещении атома водорода у центрального углеродного атома алифатическим остатком так же, как при удлинении алкилиденовой гр шпы между фенольными остатками. Высокие температуры плавления имеют поликарбонаты из 4, 4 -диокси-дифенил-алканов, центральный углеродный атом которых имеет ароматический остаток в качестве заместителя или циклоалифатического кольца. Большое количество исследованных поликарбонатов имеет те.мпе- [c.133]

В случае мономеров, у которых отсутствует сопряжение, наибольшее влияние оказывает заместитель, связанный с углеродным атомом, имеющим двойную связь. Сложноэфирная группа вызывает подобную отрицательную поляризацию, как и феиильнын остаток сера при непосредственном замещении ведет себя, как кислород, галогены же оказывают положительный эффект. Влияние определенных заместителей может иногда сильно варьироваться за счет вторичных изменений в них самих, например, при последовательном замещении одного или нескольких атомов водорода в фенильной группе. При полуэмпирическом характере зависимостей, лежащих в основе данной схемы, нет ничего удивительного, что табличные величины ие дают возможности делать точные расчеты. Все же для всех комбинаций ирнведеппых мономеров. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология